188852. lajstromszámú szabadalom • Eljárás gyomor és nyombélfekély ellen hatásos új tiadiazolidin-származékok előállítására

1

188 852

2

NMR (CDCI,+ DMSO-dfl): -3.3 ppm, m(2) Q-S-CH2-),

3,8 ppm, m(2) [ N - CH2 — (heterociklusos)],

4,50 ppm, S(2) (^N-'CH2-C6H4-C1),

7,12 ppm, S(4) (-Ar-H) ,

3. példa

2-Ciánimino-3-(3,4-diklór-benzil)-tiazolidin

3,82 g (30 mmól) 2-ciánimino-tiazolidint és 6 g (31 mmól) 3,4 - diklór - benzil - kloridot az előző példában megadott módon reagáltatunk, majd a bepárlási maradékot 50 ml etanolból átkristályosítjuk. 6,8 g 130— 132 °C-on olvadó 2 - ciánimino - 3 - (3,4 - diklór - bénzil) - tiazolidint kapunk.

Elemzési adatok: a C,.HoC12N,S képlet (ms.: 286,18) alapján

számított: C 46,16 %, H 3,17 %, S 11,21 %;

talált: C 46,12 %, H 3,18 %, S 11,22 %, Spektroszkópiai adatok:

IR (KBr): 2190 cm'1 (-C = N),

1570 cm"1 (>'c = N-),

1060 cm-1 (-Ar-Cl)

NMR (CDClj):

3.4 ppm, m(2) Q-S^-CH2-),

3,7 ppm, m(2) [ N-CH2- (heterociklusos)],

4,56 ppm, s(2) [^N- CH2- (3,4-diklór-fenil)], ó,9 -7,5 ppm, m(3) (-Ar-H)

4. példa

2-Ciánimino-3-(4-nitro-benzi!)-tiazoIidin

2,54 g (20 mmól) 2-ciánimino-tiazolidint, 3,43 g 4 - nitro - benzil - kloridot és 2,85 g vízmentes kálium-karbonátot 80 ml acetonban 6 órán át forralunk, a só kiszűrését követően az oldatot bepároljuk és a maradékot 30 ml acetonitrilből kristályosítjuk. 3,66 g (70 %), 171 °C-on olvadó 2 - ciánimino - 3 - (4 - nitro - fenil) - tiazolidint kapunk.

Elemzési adatokra CnH,0N4O2S képlet (ms.:

262,29) alapján

számított: C 50,37 %, H 3,84 %, N 21,36 %;

talált: C 50,36 %, H 3,94 %, N 21,46 %.

Spektroszkópiai adatok:

IR (KBr): 2190 cm-' (-CsN),

1575 cm“' ('""'C = N — ),

1505, 1343 cm“1 (-N02)

NMR (CDClj) + DMS0-d6):

3.4 ppm, m(2) ( - S - CH2),

3.3 ppm, m(2) (^N-CH2 —),

4,65 ppm, s(2) (^N-CH2-CeH4-p-N02),

7,35 ppm, d(9HJ(2) [ - Ár - H (2,6)],

8.05 ppm, d(9H2) (2) [-Ar-H (3,5)]

5. példa

2-Ciánimino-3-(2-hidroxi-5-nitro-benzil)-dazolidin

3,82 g (30 mmól) 2-ciánimino-tiazolidint, 5,63 g (30 mmól) 2 - hidroxi - 5 - nitro - benzil - kloridot és 4,3 g vízmentes kálium-karbonátot 100 ml acelonban forralunk 6 órán át. Az elegy lehűtése után a csapadékot leszűrjük ; súlya 9,85 g. Ezt melegen 600 ml forró vízben oldjuk, szennyezésektől élesre szűrjük, pH = 3-ig savanyítjuk, lehűtjük, a csapadékot leszűrjük és megszárítjuk. Az így kapott 2 - ciánimino - 3 - (2 - hidroxi - 5 - nitro - benzil) - tif zolidin súlya 5,1 g. Op. : 253 - 255 °C (piridinből kristályosítva).

Elemzési adatok: a CnHl0N4O3S képlet (ms.:

278,29) alapján

számított: C 47,47 %, H 3,62 %, N 20,13 %;

talált: C 47,78 %, H 3,71 %, N 20,01 %.

Spektroszkópiai adatok:

ÍR (KBr): 3100 cm“1 (széles) (-OH),

2190 cm“1 (-C = N),

1575 cm“1 ("""c = N — ),

1522, 1338 cm“’ (-N02)

NMR (CDClj+ DMS0-d6):

3.4 ppm, m(2) (-S-CH2-),

3,8 ppm, m(2) [^N —CH2 — (heterociklusos)],

4,54 ppm, s(2) f^N-CH2-(2-OH,5-NOrC6H3)],

6,88 ppm, t(l) [-Ar-H(3)],

8,00 ppm, m(2) [ - Ar - H(4,6)],

5-9 ppm, b(l)(-OH)

6. példa

2-Ciánimino-3-(3-hidroxi-benzil)-tiazolidin

3,82 g (30 mmól) 2-ciánimino-tiazolidint, 7,10 g (30 mmól) m - krezil - bromid -, acetátot és 4,30 g izzított kálium-karbonátot 100 ml acetonban forralunk 6 órán át. A csapadék kiszűrése után a szürletet szárazra pároljuk; 8,75 g olajszerű anyagot kapunk, ezt szobahőmérsékleten 50 ml 2 n nátroulúggal hidrolizáljuk a fenilészter-csoport lehasí-5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

8