188818. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-androsztén-3,17-dion- és 1,4-androsztadién-3,17-dion szétválasztására
1 188 818 2 és bázísos alumíníum-oxidon szűrjük, majd vizes acetonnal átkristályosítjuk. Kitermelés: 945 mg 1,4 - androsztadién - 3,17 - dión (75 % a keverékben jelenlevő 1,4 - androsztadién - 3,17 - dionra vonatkoztatva) Az 1 — 3. példákban előállított szteroid - C17ß - ciano - 17a - hidroxi - származékok a következő 'H-NMR-értékekkel rendelkeznek: 17ß - ciano - 17a - hidroxi - 4 - androsztén - 3 - on H (C18) 1,08 ppm H (C19) 1,36 ppm H (Cl) H (C2) H (C4) 5,85 ppm H (C17-OH) 6,50 ppm 17ß - ciano - 17a - hidroxi - 1,4 - androsztadién - 3 - on 1,10 ppm 1,41 ppm 7,45 ppm 6,34 ppm 6,22 ppm 6,52 ppm A spektrumokat DMSO/HMDS oldószerrendszerben vettük fel. 4. példa 1 g 17ß - ciano - 17a - hidroxi - 4 - androsztén - 3 - ont összekeverünk vizes metanollal és IN metanolos NaOH oldattal, majd az elegyet legfeljebb 60 °C reakcíóhőmérsékleten legfeljebb 1 óráig illetve a ciánhidrin teljes hasadásáig keverjük. Végül a reakcióelegyet vízbe öntjük és a kivált 4 - androsztén - 3,17 - diont leszűrjük, vízzel alaposan 5 mossuk és szárazra leszívatjuk. Kitermelés: 90-93 %. Op.: 171- 174 °C [a£°: 198° (kloroform) 10 Szabadalmi igénypont Eljárás 4 - androsztén - 3,17 - dión - és 1,4 - androsztadién - 3,17 - dión - tartalmú keverékek 15 szétválasztására, azzal jellemezve, hogy a 4 - androsztén - 3,17 - dión és 1,4 - androsztadién - 3,17- dión keverékét hidrogén-cianid leadására alkalmas cián-vegyületek, előnyösen aceton-cián-hidrin vagy alkáli-cianidok, hozzáadásával 17ß - ciano - 17a - hidroxi - 4 - androsztén - 3 - on és 17ß - ciano- 17a - hidroxi - 1,4 - androsztadién - 3 - on keverékévé alakítjuk, amelyből a nehezen oldódó 17ß - ciano - 17a - hidroxi.- 4 - androsztén - 3 - ont kristályosítással elválasztjuk majd lúgos kezeléssel 4 - androsztén - 3,17 - dionná visszaalakítjuk, az oldott állapotban levő 17ß - ciano - 17a - hidroxi- 1,4 - androsztadién - 3 - ont pedig szerves oldószerekkel végzett exlrakció után alakítjuk vissza — 3q ugyancsak lúgos kezelés útján - 1,4 - androsztadién - 3,17 - dionná és izoláljuk. Ábra nélkül 5
