188808. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,3-diszubsztituált imidazolok előállítására
1 188 808 2 10 15 (2 - etoxi - karbonil - 1 - propenil) - benzil] - imidazolium - jodid, 1 - acetil - 3 - [4 - (2 - cianovinil) - benzil] - imidazolium - bromid, 1 - acetil - 3 - [4 - (2 - etoxi - karbonil - etil) - benzil] - imidazolium -jodid, 1 - acetil - 3 - [3 - (4 - etoxi - karbonil - fenil)- propil] - imidazolium - jodid, l - acetil - 3 - (4 - etoxi - karbonil - cinnamil) - imidazolium - bromid, 1 - benzoil - 3 - [4 - (2 - metoxi - karbonil - vinil)- benziljimidazolium - bromid, 1 - benzoil - 3 - [4 - (2 - etoxi - karbonil - 1 - propenil) - benzil] - imidazolium - jodid, 1 - etoxi - karbonil - 3 - [4 - (2 - metoxi - karbonil - vinil) - benzil] - imidazolium - bromid és hasonló vegyületek. Az (I) általános képletü vegyületek közül előnyösek azok, amelyek esetében az (I) általános képletben az A csoportban és a B csoportban levő lineáris szénatomok számának összege 2, 3 vagy 4. A találmány szerinti eljárást követve, az előzőekben említett brit szabadalmi leírás hátrányait, vagyis a melléktermékként keletkező imidazoliumvegyület létrejöttét kiküszöböljük, így az irodalom, többek között a 2 025 946A számú brit szabadalmi leírás szerinti eljárásokat, vagyis imidazolnak halogeniddel történő alkilezési reakcióját végrehajthatjuk, ha a reakciót imidazol feleslegben hajtjuk végre. Ekkor a melléktermékként keletkező imidazolium-vegyületek képződése visszaszorul. A találmány szerinti eljárásban azonban nincs szükség a (II) általános képletü 1-szubsztituált imidazolok feleslegben való alkalmazására. A kívánt termékeket jó kitermeléssel és nagy tisztasággal kapjuk, ha a (II) általános képletü 1-szubsztituált imidazolokat és a (III) általános képletü halogenideket ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk, Tehát a kiindulási anyagként használt (11) általános képletü 1-szubsztituált imidazolokat hatásosan alkalmazhatjuk. Sőt, mivel a reakciót semleges körülmények között hajthatjuk végre, a melléktermékek képződése kismértékű, és a kívánt (I) általános 40 képletü terméket jó kitermeléssel, nagy tisztasággal kapjuk meg. Az alábbi példák a találmány szerinti eljárást illusztrálják, az oltalmi kör korlátozása nélkül. 45 25 30 35 1. példa 7,0 ml száraz acetonitrilhez 1,43 g 1-acetil-imidazolt és 3,33 g metil - 4 - bróm - metil - cinnamálot 50 adunk, majd a keveréket éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. A kivált kirstályokat szűréssel elkülönitjük és acetonitril-dietil-éter keverékből átkristályosílva 4,75 g 1 - acetil - 3 - [4 - (2 - metoxi - karbonil - vinil) - benzil] - imidazolium - bromidot b kapunk. Olvadáspont: 153- 154 °C. IR-abszorpciós spektrumok (KBr): v CO: 1770 cm“', 1715 cm-1 60 NMR spektrumok (dfi — DMSO): S: 1,90 (s, 3H), 3,75 (s, 3H), 5,50 (s, 2H), 6,67 (d, 1H, J = 16 Hz), 7,36-7,90 (m, 7H), 9,31 (m, 1H). Elemanalízis eredmények a C,6Hl703N2Br képletre: 65 C<>/ H0/ N0/ számított: 52,61 4,69 7,67 talált: 52,80 4,60 7,83 2. példa 5 ml száraz acetonitrilhez 1,7 g I-benzoil-imidazolt és 2,6 g metil - 4 - brómmetil - cinnamátot adunk, és a keverékei 5 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük. A kicsapódott kristályokat szűréssel elkülönitjük és acetonitril-dietil-éterból átk ristályosítva 3,5 g 1 - benzoil - 3 - [4 - (2 - metoxi - karbonil - vinil) - benzil] - imidazolium - bromidot kapunk. Olvadáspont: 154- 156 T iR-abszorpciós spektrumok (KBr) v CO: 1785 cm-1, 1745 cm"1, 1720 cm"1 NMR spektrumok (d0-DMSO) ö: 3,72 (s, 2H), 5,50 (s, 3H), 6,66 (d. 1H, J = 16 Hz), 7,33-8,07 (m, 12H), 9,36 (ni, 1H). Elemanalí/is eredmények a C,,H,,>0;,N2Br képlet re: C° v- 0 H" 1 1 O N"n izámílott: 59,02 4,48 6,56 talált: 59,03 4,46 6,55 3. példa 5 ml száraz acetonitrilhez. 1,4 g l-etoxikarbonüimidazolt és 2,55 g metil - 4 - brómmetil - cinnamátot adunk, a keveréket 5 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük. A kicsapódott kristályokat szűréssel elkülönítjük és acetonitril-dietil-éterbcl átk ristályosítva 2,9 g 1 - etoxi - karbonil - 3 - [4 - (2 - metoxi - karbonil - vinil) - benzil] - imidazoliiin - bromidot kapunk. Olvadáspont: 129 "C (bomlás) IR-abszorpciós spektrumok (KBr) v CO: 1785 cm"1, 1715 cm"' NMR spektrumok (d6-DMSO) 5: 1,35 (t. 3H, J = 7 Hz), 3,70 (s. 3H), 4,53 (q. 211. J = 7 Hz). 5,60 (s, 211). 7,47-8,00 (m, 5H), 8.'0 (m, 1H). 8,25 (m, lH)8,65(d, 1H, J - 16 Hz), IC,27 (m. 1H). Elemanalí/is eredmények a C|7H,904N2Br képletre: k"'„ ir„ N" számítolt: 51.66 4.85 7,09 talált: 51,64 4.93 7,12 4. példa 10 ml száraz acetonitrilhez 3.3 g 1-acetil-inndazc it 8,04 g 4 - etoxi - karbonil - cinnamil - bromidot adunk, és a keveréket felmelegítve, kevertetés közben, 3 óra hosszal 60 °C-on tartjuk. Lehűlés után a eakcióelegyhez megfelelő mennyiségű száraz dietil-étert adunk és a kapott porszem csapadékot szűréssel elkülönítjük, majd megszántjuk. Ily mó-3
