188807. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidrazinokarbonsav származékok előállítására
188 807 2 1 Szabadalmi igénypontok l. Eljárás az (I) általános képletü hidraziriokarbonsavszármazékok - a képletben Rl és R2 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, fenil- vagy naftilcsoport, adott esetben hidroxi-, 1-4 szénatomos alkoxi-, alkilén-dioxicsoporttal előnyösen 4- vagy 3,4-helyzetben helyettesített benzilcsoport, vagy 2 - metil - 2 - etoxi - benzo[l,3]dioxolán - 5 - il - alkil - csoport, és R3 jelentése COOR4, CN vagy CONH2 csoport, ahol R4 jelentése hidrogénatom, vagy egy egyenes vagy elágazó szénláncú 1-4 szénatomos alkilcsoport — előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletü aminosavszármazékol — a képletben Rs és R6 jelentése ugyanaz, mint R1 és R2 jelentése, vagy acil-oxi-benzil-csoportot jelent és R7 jelentése -COOR4, — CN vagy — CONH2 csoport, ahol R4 jelentése a tárgyi körben megadott — egy (III) általános képletü oxaziridinszármazékkal — a képletben R8 és RQ jelentése hidrogénatom, 1-7 szénatomos alkilcsoport vagy összekapcsolódva 3-7 metiléncsoportból álló gyűrűt képeznek - oldószeres közegben 20 és 140 °C közötti hőmérséklettartományban reagállaíunk, a kapott reakcióelegyből az (I) általános képletü vegyületet ásványi sav vizes oldatával sószerü oldható formában kinyerjük, majd a víz és az ásványi sav feleslegének eltávolítása és/vagy a pH-érték 5.5 — 7,0, célszerűen 6,4-re állítása után adott esetben egy másik oldószer segítségével adott esetben kristályos formában elkülönítjük. 2 Az I. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy abban az esetben, ha kiindulási vegyületként olyan (11) általános képletü vegyületet használunk, amelynek képletében R5 jelentése 3,4-dihidroxi-benzil-csoport és R6 és R7 jelentése az I. igénypontban megadott, akkor a reakciót kétfázisú oldószerkeverékben, ortobórsav vagy bórsavvegyület, mint nátrium-tetraborát vagy ortobórsavalkil-észter jelenlétében, adott esetben fázisátvitelt elösegitö katalizátor, mint egy kvaterner ammóniumsó hozzáadásával hajtjuk végre. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletü vegyületeket sószerü, oldott formában extraháljuk, és az extrakciót egy hidrogén-halogenid vizes oldatával végezzük. 4. Az 1 -- 3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás. azzal jellemezve, hogy a vizes, ásványi savas exlraktumokat az (I) általános képletü vegyületek elkülönítése előtt adott esetben inert gáz atmoszférában 50 és 160 °C közötti hőmérséklet hatásának tesszük ki. 5. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (111) általános képletü vegyületként 3,3-pentametilén-oxaziridint [(III) általános képletü képletü vegyület, R8 és R9 együttes jelentése — (CH2)5] használunk. 6. Az 1., 2. és 5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 1 mól (II) általános 5 képletü vegyületre számítva 0,8 —2,0 mól, előnyösen 1,1 —1,4 mól 3,3-pentametilén-oxaziridint használunk. 7. Az 1., 2., 5. és 6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (II) és (III) 10 általános képletü vegyületeket toluol, vagy toluol és víz elegyében melegítjük. 8. Az 1., 2. és 5-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (II) és (III) általános képletü vegyületeket 12 óráig terjedő időn 15 át, előnyösen 1—4 órán keresztül, visszafolyató hűtő alatt forralva, vagy az oldószer egy részének ledesztillálása közben melegítjük. 9. Az 1-3. és 5-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás olyan (I) általános képletü vegyüleu tek előállítására, amelyek képletében R3 jelentése -COOR4 csoport, ahol R4 jelentése hidrogénatomtól eltérő, és R1 és R2 jelentése az 1. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy kiindulá- 2e; sí anyagként olyan (II) általános képletü vegyületet használunk, amelynek képletében R5, R6 és R7 jelentése a tárgyi körben R1, R2 és R3 jelentése megadottal azonos. P. Az 1-3. és 5-9. igénypontok bármelyike 30 szerinti eljárás olyan (1) általános képletü L - 2 - hid azino - 2 - (3,4 - diszubsztituált - benzil) - propionsav - metil - észterek vagy hidrogén-halogenidjeik előállítására, amelyek képletében R\ R7 és R3 jelentése azonos a (II) általános képletü vegyü- 35 letekben R5, Rfi és R7 jelentésével, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan (ÍI) általános kepletü L - 2 - amino - 2 - (3,4 - diszubsztituált - benzil)- propionsav - metil - észtert használunk, amelynek képletében R5 jelentése 3,4-dimetoxi-benzil- vagy 40 3,4-dihidroxi-benzil-csoport, Rfi jelentése metiléncsoport és R7 jelentése -COOCU3 csoport, 11. Az 1 — 8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás olyan (I) általános képletü a-hidrazinokarbonsavak előállítására, amelyek képletében R3 45 jelentése karboxilcsoport -, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan (II) általános képletü u-a nino-karbonsavésztert használunk, amelynek képletében R7 jelentése COOR4 csoport, ahol R4 jelentése az l. igénypontban megadott, de 50 hidrogénatomtól eltérő. 12. Az l — 8. és 11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás az L - 2 - hidrazino - 2 - (3,4 - dimetoxi- benzil) - propionsav vagy L - 2 - hidrazino - 2 - (3,4 - dihidroxi - benzil) - propionsav előállítására, b azzal jellemezve, hogy (II) képletü kiinduló anyagként L - 2 - amino - 2 - (3,4 - dimetoxi - benzil) - propionsav - metil - észtert használunk. 13. Az l -8. és 11. igénypontok bármelyike szeg0 rinti eljárás az L - 2 - hidrazino - 2 - (3.4 - dihidroxi- benzil) - propionsav előállítására, azzal jellemezve, hogy (II) képletü kiinduló anyagként L - 2 - amino- 2 - (3,4 - dihidroxo - benz)l) - propionsav - metil- észtert használunk. 8
