188779. lajstromszámú szabadalom • Amid-származékokat tartalmazó herbicid és fungicid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
a) R2 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű amid-származékok előállítása esetén - a képletben R1, R3, E és X jelentése a tárgyi körben megadott -, (III) általános képletű acil-amino-acetonitril-származékot brómozószerrel vagy klórozószerrel - előnyösen brómmal vagy klórral - reagáltatunk, a kapott (IV) általános képletű halogén-származékot a megfelelő R3XH általános képletű vegyülettel reagáltatjuk, majd kívánt esetben a kapott - az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező - (V) általános képletű karbamoil-vegyületet vízelvonószerrel kezelve a megfelelő - az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező - (VI) általános képletű cianovegyületté alakítjuk; vagy b) R1CONH2 általános képletű amidot HCOCOÖR0 általános képletű glioxilsavészterrel kondenzálunk, a kapott (VII) általános képletű hidroxi-vegyületet klórozószerrel - előnyösen tionil-kloriddal - reagáltatjuk, a kapott (VIII) általános képletű klór-származékot a megfelelő R3XH általános képletű alkohollal, tiollal vagy aminnal reagáltatjuk, a kapott (IX) általános képletű észter-származékot ammóniával reagáltatjuk, majd kívánt esetben a kapott - az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező - (V) általános képletű karbamoilvegyület vízelvonó szerrel kezelve a megfelelő - az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező - (VI) általános képletű ciano-vegyületté alakítjuk; vagy c) (IVA) általános képletű bróm-amid-származékot a Ritter-reakció körülményei között ecetsavban, kénsav jelenlétében R3'CN általános képletű nitrillel reagáltatunk, majd kívánt esetben a kapott - az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező - (X) általános képletű amid-származékot vízelvonószerrel kezelve - az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező - (XI) általános képletű ciano-származékká alakítjuk; vagy d) (VII) általános képletű hídroxi-észtert a Ritter-reakció körülményei között, ecetsav és kénsav jelenlétében R3'CN általános képletű nitrillel reagáltatunk, a kapott (XII) általános képletű észtert ammóniával reagáltatjuk, majd kívánt esetben a kapott - az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező - (X) általános képletű karbamoilszármazékot vízelvonószerrel kezelve - az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező - (XI) általános képletű cíanovegyületté alakítjuk; vagy e) R’CONHR2 általános képletű amid-származékot nátrium-hidriddel reagáltatunk, a képződő aniont (XIX) általános képletű a-brómészterrel reagáltatjuk, a kapott (XIII) általános képletű észtert ammóniával reagáltatjuk, majd kívánt esetben a kapott - az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező - (XIV) általános képletű karbamoilvegyületet vízelvonószerrel kezelve a megfelelő - az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező - (XV) általános képletű ciano-vegyületté alakítjuk; vagy f) R2NH2 általános képletű amint HO-CH2-CN képletű formaldehid-cián-hidrinnel kondenzálunk, a kapott R2NHCH2CN általános képletű helyettesített amino-acetonitrilt R'COCl általános képletű savkloriddal acilezzük, a kapott (XVI) általános képletű amid-származékot klórozzuk vagy brómozzuk - előnyösen szulfuril-kloriddal vagy brómmal -, majd a kapott (XVII) általános képletű klór- vagy bróm-származékot bázis jelenlétében a megfelelő HXR3 általános képletű vegyülettel reagáltatva a megfelelő - az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező - (XV) általános képletű ciano-vegyületté alakítjuk; vagy g) E helyén tio-karbamoil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű amid-származékok előállítása esetén - a képletben R1, R2, R3 és X jelentése a tárgyi körben megadott -, E helyén cianocsoportot tartalmazó (I) általános képletű amid-származéknak katalizátort - előnyösen trietil-amint - tartalmazó, piridinnel képezett oldatán kén-hidrogén gázt vezetünk át- a fenti képletekben R1, R2, R3, X és E jelentése a tárgyi körben megadott; Y jelentése brómvagy klóratom; R6 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport és R3' jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport. (Elsőbbség; 1981. március 4.) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
