188778. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-naftoil-glicinszármazékok előállítására

29

188 778

30

6. táblázat (folytatás)

Példa

A kiindulási anyag előállítását ismertető példa száma

Termék: N-[(5-bróm-l-naftil)tioxo-metil)-y

5

58. 29.

59. 30.

60. példa

N-[5-Bróm-l-naltil)-karbonil]-N-metil-glicin ((IV) általános képletü vegyület, R1 jelentése metilcsoport, R3 jelentése 5-biómatom és R3 je- 30 lentése hidrogénatom] előállítása

3,7 g (11,0 mmól) 2. példa szerinti N-[(5- bróm-1 -naftil) -karbonil] -N-metil-glicin-metilésztert [(II) általános képletű vegyület] szuszpendálunk 50 ml metanolban és a szuszpenzió- 35 hoz 13,2 ml 1 n vizes nátrium-hidroxidot adunk.

Az elegyet 20-22 °C-on keverjük másfél óra hosszat, majd az elegyet vizes sósavval semlegesítjük és csökkentett nyomáson bepárolva eltávolítjuk belőle a metanolt. A visszamaradt ol- 40 datot vizes sósavval megsavanyítjuk, etil-acetáttal extraháljuk, az extraktumot magnéziumszulfát felett szárítjuk, szűrjük és szárazra pároljuk. A maradékot etanol és víz elegyéből kristályosítjuk, így 3,25 g cím szerinti terméket 45 kapunk, amelynek olvadáspontja 205 °C; NMR spektrum (dß-dimetil-szulfoxid-ban) : ô = 2,75 és 3,10 (2s, 3H), 3,75 és 4,25 (2s, 2H), 7,3-8,3 (m, 6H) ; IR spektrum (Nujol-ban): 1745 (inflexió 1720-nál) és 1580 cm-1. UV spektrum 50 (EtOH) : X = 322 nm (e = 680), 316 (1000),

299 (6510), 289 (9055), 279 (7150), 226 (63080). Elemanalízis :

Számított :

C = 52,10%; H = 3,76%; N = 4,35%; 55

Talált .C = 52,09%; H = 3,84%; N = 4,48%.

A 60. példában leírt módon eljárva, de N-[(5- bróm-l-naftil) -karbonil] -N-metil-glicin-metilészter helyett valamilyen más (II) általános kép- 60 letű észter ekvivalens mennyiségét alkalmazva, amelynek képletében R jelentése rövidszénláncú alkilcsoport, más (IV) általános képletű vegyületek is előállíthatok. így például N-[(5-/trifluor-metil/-6-metoxi-l-naftil)-karbonil] -N-me- 65

16

y = N-butil-glicin-csoport; olvadáspont 65-68 °C; (bomlik);

NMR (CDCI3) § = 0,63 (t, J = in 5,5Hz, 3H), 1,2 (m, 4H), 3,25 (t,

J = 7,5 Hz, 2H), 4,5 és 5,3 (d,

J = 16,8Hz, 2H), 6,9 (széles,

1H), 7,7 (m, 6H) ; IR (CHCl3) =

2900 1720 cm-1; UVjUax (EtOH) = 378 nm (£ = 13,900), k 219 (42,000). Kitermelés: 10%. y = N-(fenil-metil)-glicin-csoport; olvadáspont 98 °C; NMR (CDCI3) § = 4,5 és 5,35 (d, 2H),

4,45 (m, 2H), 7,6 (m, UH); IR (Nujol-ban) = 2900, 1710 cm-1;

UV^ max (EtOH) = 278 nm Z (15,620), 219 (43,465); Elemanalízis, számított: C = 58,01%;

H = 3,94%; N = 3,35%; talált: C = 58,29%; H = 4,27%;

N = 3,24%. Kitermelés: 84%. „ .

til-glicin-metilésztert használva [NMR spektruma (CDCI3) ; = 2,85 (s, 3H), 3,5-4,5 (m, 2H),

3,4 és 3,75 (2s, 6H), 7,0-8,4 (m, 5H), előállítása a 2. példa szerint] N-[(5-/trifluor-metil/-6- metoxi-l-naftil)-karbonil-N-metil-glicint kapunk, amelynek olvadáspontja 174-175 °C; NMR spektruma (dg-dimetil-szulfoxidban) : ö=

2,75 és 3,1 (2s, 3H), 4,03 (s, 3H), 4,30 (d, 2H),

7,8 (m, 5H), IR spektrum (Nujol-ban) : 2500, 1720 (inflexió 1745-nél), 1580 cm-1; UV spektrum (EtOH) : = 335 nm (e = 3050), 322

(2700), 295 (5100), 283 (5750), 275 (4450), 220 (57100). Elemanalízis ;

Számított:

C - 56,30%; H = 4,13%; N = 4,10%;

Talált:

C = 55,29%; H = 4,02%; N = 3,99%.

61. példa

4.6- Dimetoxi-l-naítalin-karbonsav [(V) általános képletü vegyület. R3 jelentése 4-metoxi-csoport, R4 jelentése 6-metoxi-csoport és R5 jelentése hidrogénatom] előállítása

17,28 g (0,432 mól) nátrium-hidroxid 24 ml vízzel készített, 100 g jég hozzáadásával hűtött oldalán klórgázt áramoltatunk keresztül addig, amíg az oldat 12,7 g (0,18 mól) klór abszorbeál. A klórozott oldathoz ezután 9,2 g (0,04 mól) szilárd (4,6-dimetoxi-l-naftil)-etanont [Buu-Hoi, N. P. : J. Org. Chem., 21, 1257 (1956)] adunk 20-22 °C hőmérsékleten, majd az elegyet 65 'C-on keverjük 1 óra hosszat, jégfürdőn lehűtjük és 5 g nátrium-hidrogén-szulfit 20 ml vízzel készített oldatát adjuk hozzá. Az elegyet ezután semlegesítjük híg sósavval, a kivált csapadékot összegyűjtjük, vízzel jól kimossuk, foszfor-pentoxid felett szárítjuk és metanolból átkristályosítjuk, így 7,0 g 4,6-dimetoxi-l-naftalin-karbonsavat kapunk, amelynek olvadáspontja 227-229 °C; NMR spektrum (de-dimetil-szulfoxidban) : ô — 3,85 (s, 3H), 4,0 (s, 3H), 7,7 (m, 5H); IR spektrum (fehér ásványolajban): 2900, 1670 cm-1; UV spektrum (MeOH) : / ,nax = 339 nm (e = 4910), 328 (4500), 304 (8180), 240 (40100). Elemanalízis:

Számított :

C = 67,23%; H = 5,21%;

Talált:

C = 67,15%; H = 5,23%.

62. példa

4.6- Dimetoxi-5-(triíluor-metil)-l-naítalin-karbonsav [(V) általános képletü vegyület, R3 jelentése 4-metoxi-csoport, R4 jelentése 5-trilluormetil-csoport, R5 jelentése 6-metoxi-csoport] előállítása

98,5 g (0,425 mól) 61. példa szerinti 4,6-dimetoxi-l-naftalin-karbonsavat hozzáadunk 59,5 g (0,5 mól) tionil-klorid 225 ml vízmentes metanollal készített, jéggel hűtött oldatához, és az elegyet visszafolyatás közben forraljuk 18 óra hosszat, majd további 35,5 ml tionil-kloridot adunk hozzá és újabb 7 órát forraljuk visszafolyatás közben. Az elegyet dietíl-éterrel extraháljuk, az éteres extraktumot vízzel, majd vizes