188762. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,3-diamino-5(htt)-pirimidének előállítására
57 188 762 58 talált értékek: C 57,62 %, H 5,21 %, N 16,79 %, Cl 10,61 %. B) 2,4 - Diamino - 5 - (3,4 - dimctoxi - I - naftil - metil) - pirimidin 1,37 g (4,12 mmól) Fenti módon kapott 2,4 - diamino - 5 - (4 - hidroxi - 3 - mcloxi - 1 - naftil - metil) - pirimidin 15 ml dimclil-szulfoxiddal készített oldatához 0,973 g (8,24 mmól) kálium-terc-butilátot, majd ezt követően 620 mg (4,12 mmól) metil-jodidot adunk. 30 perc múlva 25 ml vizet adunk az elegyhez és a képződött csapadékot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként metanol és diklór-metán 1 : 20 arányú elegyét alkalmazva. Az eluátumból kapott cím szerinti vegyület etanolból fehér szemcsék alakjában kristályosodik; hozam: 0,60 g (47 %); op.: 228-230 Elemzési adatok a C17Hl8N402 képlet alapján: számítolt értékek: C 65,79 %, H 5,85 %, N 18,05 %; talált értékek: C 65,70 %, H 5,90 %, N 18,04 %. 42. példa 25 30 Elemzési adatok a C,7H„Ns02.2 HCI. 2 H20 képlet alapján: számított értékek: C 47,01 %. H 5,80%, N 16,12 %, Cl 16,32 %; talált értékek: C 47,19 %, H 5,90 %, N 16,05 %, Cl 16,37 %. 43. példa 2,4 - Diamino - 5 - (4 - amino - 3 - metoxi -1 - naftil- metil) - pirimidin - dihidroklorid 7,00 g (34,4 mmól) 2-metoxi-l-nitro-naftaint [E. Baltazzi, Compt. rend. 230, 2207)] 200 ml etanolban, 0,7 g 10 %-os palládiumos aktivszén-katalizátor hozzáadásával 3,4 § 105 Pa nyomáson hidrogénnel redukálunk, majd az így kapott 1-amino-2-metoxi-naftalinhoz közvetlenül hozzáadunk 60 ml jégecet és 5,7 ml tömény sósav clcgyébcn oldott 4,82 g (34,4 mmól) 2,4- diamino - 5 - hidrnximcti! - pirimidinl és az degyet 2 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. A reakcióelegyet azután lehűtjük és a fehér szilárd csapadékot szűréssel elkülönítjük. Az így kapott 10,2 g nyers terméket 95 %-os etanolból átkristályosítjuk; ily módon 8,06 g cím szerinti vegyületet kapunk fehér szilárd termék alakjában (a 2-meloxi-lnilro-naftalinra számított elméleti hozam 62 %-a); op. : 232 — 234 °C (bomlik). 2,4 - Diamino - 5 - (4 - amino - 3,6 - dimetoxi - 1 - naftil - metil) - pirimidin - dihidroklorid 2,03 g (10,00 mmól) l-amino-2,7-dimctoxi-naftalin [O. Fischer és W. Kern, J. Prakt. Chem., 94. 34 (1916)], 1,40 g (10,0 mmól) 2,4-diamino-5-hidroximetil-pirimidin, 20 ml jégecet és 1,4 ml tömény sósav elegyét 2 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. A reakcióelegyet azután lehűtjük, acetonnal hígítjuk, a képződött csapadékot elkülönítjük és megszárítjuk. Ily módon 3,40 g cím szerinti vegyülclct (az elméleti hozam 78 %-a) kapunk, szürke szilárd termék alakjában. A termék analitikai célból 45 vizes etanolból, tömény sósav hozzáadásával átkristályosított mintája 210 ”C felett olvad bomlás közben. ’H-NMR (DMSO-d6): 3,97 (s, —OCH3), 3,93 (s, 35 —OCH,), 4,08 (m. 2, —CH2—), 6,86 (s, I, H-6), 7,03- 7,18 (dd, JSi 7 = 2,5.J7. « = 9,2, 1,11-7'), 7,31 (s, 1, H-2"), 7,57 (d, JSi 7= 2,5, H-5’), átlapoló 7,6 (széles s,-NH2), 7,77 (d, J7i 8 = 9,2, 1, H-8’), 8,11 (széles s, 2, —NH2), 8,42 (széles s, 2, —NH2). Elemzési adatok a CI6H17N50 . HCI. 0,6 H20 képlet alapján: számított értékek: C 50,70 %, H 5,37%, N 18,47 %, Cl 18,71 %; talált értékek: C 50,78 %, H 5,37%, N 18,48 %, Cl 18,73 %. UV-színkép adatok: Oldószer ^max e váll 8 0,1 n HCI 238 75 300 261,5 8000 208 39 500 277 9 550 314 3840 286 8610 317 4000 327 2860 301 5630 332 4 160 0,1 n NaOH 221 41 800 275 7960 231 40 900 290,5 10 200 250 39 700 330 5 630 30
