188762. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,3-diamino-5(htt)-pirimidének előállítására
37 188 762 38 Elemzési adatok a Cl7I!20Nl4O3 képlet alapján: számított értékek: C 62,18 %, H 6,14 %, N 17,06 %; talált értékek: C 61,93 %, H 6,22 %, N 16,98 %. B) 2,4 - Diamino - 5 - (7,8 - dimetoxi - 2 - metil - 2H - 1 - benzopirán - 5 - il - metil) - pirimidin 4,28 g ( 13,0 minői) 2,4 - diamino - 5 - [3,4 - dimetoxi - 5 - (1 - metil - 2 - propiniloxi) - benzil] - pirimidin 200 ml N,N-dietil-anilinnel készített oldatát 30 percig forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, nitrogén-légkörben. Az oldatot azután még forrón leszűrjük a sötét kátrányos anyag eltávolítása céljából. A szűrletct lehűtjük és 200 ml hexánnal hígítjuk. A kapott 3,8 g csapadékot etanolból átkristályosítjuk ; ily módon 1,56 g cím szerinti vegyületet (az elméleti hozam 37 %-a) kapunk, 219 — 221 °C-on bomlás közben olvadó élénkfehér por alakjában. Elemzési adatok a Cl7H20N4O3 képlet alapján: számítolt értékek: C 62,18 %, H 6,14 %, N 17,06 %; talált értékek: C 61,91 %, H 6,20 %, N 16,93 %. 21. példa (Alternatív eljárás az 1. példa termékeinek előállítására) A) 2,4 - Diamino - 5 - [3,4 - dimetoxi - 5 - (2 - propiniloxi) - benziij - pirimidin A cím szerinti vegyületet 2,4 - diamino - 5 - (3 - hidroxi - 4,5 - dimetoxi - benzil) - pirimidinből és propargil-kloridból állítjuk elő az 1. példa A) szakaszában leírt eljárással. A 73 %-os hozammal kapott termék 95 %-os etanolból történő átkristályosítás után 160-161 °C-on olvadó élénkfehér tűkristályokat képez. Elemzési adatok a CIÓH18N403 képlet alapján számított értékek: C 61,13 %, H 5,77 %, N 17,82 %; talált értékek: C 60,96 %, H 5,80 %, N 15,75 %. B) 2,4 - Diamino - 5 - (7,8 - dimetoxi - 2H - 1 - benzopirán - 5 - il - metil) - pirimidin Ezt a vegyületet 2,4 - diamino - 5 - [3,4 - dimetoxi - 5 - (2 - propiniloxi) - benzil] - pirimidinből állítjuk elő a 20 példa B) szakaszában leírt eljárással. A 40 %-os hozammal kapott termék spektrális és analitikai adatai azonosak az 1. példa szerinti termékeivel. 22. példa A) 7-Etoxi-8-nitro-kinolin 3,00 g (14,4 mmól) 7-klór-8-nitro-kinolin, 2,65 g nátrium és 100 ml vízmentes etanol elegyét 4,5 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd a rcakcióclcgyct lehűtjük, a képződött cserbarna színű csapadékot szűréssel elkülönítjük, vízben szuszpendáljuk, majd újból elkülönítjük és megszárítjuk. Ily módon 2,72 g 7-etoxi-8-nitro-kinolint (az elméleti hozam 87 %-a) kapunk, amely 161 - 164 °C-on olvad. Elemzési adatok a C,,H10N203 képlet alapján: számított értékek: C 60,55 %, H 4,62 %, N 12,84 % ; talált értékek: C 60,34 %, H 4,68 %, N 12,78 %. B) 8-Amino-7-etoxi-kinolin 2,62 g 7-etoxi-8-nitro-kino!int (12,0 mmól) 20 ml abszolút etanolban, 0,10 g 10 %-os palládiumosaktivszén-katalizátor hozzáadásával, 3,45 . 105 Pa hidrogén-nyomáson 3 óra hosszat rázunk. Ezután a katalizátort kiszűrjük a reakcióelegyből és a szűrletet 10 ml térfogatra bepároljuk. A termék sárga tükristályok alakjában válik ki ; ily módon 1,86 g 8-amino-7-etoxikinolint (az elméleti hozam 82 %-a) kapunk, amely 94 95 °C-on olvad. Elemzési adatok a CnH12N2Ü képlet alapján: 70,19 %, H 6,43 %, N 14,88 % ; talált értékek: C 70,16 %, H 6,47 %, N 14,87 %. C) 5 - (8 - Amino - 7 - etoxi - 5 - kinolil - metil) - 2,4(1H,3H) - pirimidindion A 8. példa A) szakaszában Icirt módon dolgozunk, de 1,76 g (9,35 mmól) 8-amino-7-etoxi-kinolint alkalmazunk kiindulási anyagként. Ily módon 1,57 g cím szerinti vegyületet (az elméleti hozam 54 %-a) kapunk, amely 200 °C felett bomlás közben olvad. Elemzési adatok a C’,0t 1 U,N,,03 képlet alapján: számított értékek: C 61,53 %, H 5,16 %, N 17,94 %; talált értékek: C 61,62 %, H 5,22 %, N 17,85 %. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 59 55 60 65 20
