188726. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-azolil-alkán-2-ol-származékokat tartalmazó gombaölő és növekedésszabályozó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 188 726 2 2. példa A (2/1) képle tű vegyidet előállítása 10 g (0,034 mól) 1 - (4 - klór - fenoxi) - 5 - 5 ciklohexil - 2,2 - dimeül - 4 - (1,2,4 - triazol - 1 - il)- pentán - 3 - on-t feloldunk 100 ml metanolban, az oldathoz részletekben, 0—5 °C-on hozzáadunk 1,7 g nátrium-bór-hidridet, az elegyet szobahőmérsékleten 15 órán át keverjük, majd hozzácsepegtetünk 10 20 ml 2 n vizes sósav-oldatot. A reakcióelegyet 5 óra elteltével az oldószert vákuumban lepárolva betöményítjük, a maradékot pedig felvesszük 100 ml metilén-kloridban. A szerves fázist elkeverjük 100 ml telitett vizes nátrium-hidrogén-karbonát ol- 15 dattal, a szerves fázist elválasztjuk, kétszer 50 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepátoljuk. A maradékot eldörzsöljük 50 ml diizopropil-éterrel, 7,2 g (54 %) 1 - (4 - klór- fenoxi) - 5 - ciklohexil - 2,2 - dimetil - 4 - (1,2,4 20- triazol - 1 - il) - pentán - 3 - ol-t kapunk, amelynek olvadáspontja 105— 108 °C. A kiindulási anyag előállítsa [ (2/2) képle tű 25 vegyidet] 29,3 g (0,1 mól) 1 - (4 - klór - fenoxi) - 2,2 - dimetil- 4 - (1,2,4 - triazol - 1 - il) - bután - 3 - on 100 ml dimetil-szulfoxiddal készült oldatához 20 °C-on 5,6 3 kálium-hidroxid 12 ml vízzel készült oldatot adjuk, majd hozzácsepegtetjük 17,7 g (0,1 mól) ciklohexilmetil-bromid 5 ml dimetil-szulfoxiddal készült oldatát. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 15 35 órán át keverjük, majd 200 ml vízre öntjük és 200 ml metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves fázist háromszor 100 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk, és az oldószert ledesztillálva bepároljuk. A maradékot felvesszük 100 ml éterben. 40 18,6 g (47 %) 1 - (4 - klór - fenoxi) - 5 - ciklohexil- 2,2 - dimetil - 4 - (1,2,4 - triazol - 1 - il) - pentán- 3-on kristályosodik ki, amelynek olvadáspontja 58-60 °C. 3. példa A (3/1) képletü vegyidet előállítsa 0,3 g (0,0079 mól) nátrium-bór-hidrid 8 ml vízzel készült oldatát szobahőmérsékleten hozzácsepegtetjük 7 g (0,024 mól) 4 - (4 - klór - fenil - merkapto)- 3,3 - dimetil - 1 - (imidazol - 1 - il) - bután - 3 - on-hoz. Az elegyet szobahőmérsékleten 1 órán át keverjük, és a reakcióelegyet vízre öntjük. A kivált kristályokat szívatással kiszűrjük, és 50 °C-on vákuumban szárítjuk. 6,5 g (91 %) 4 - (4 - klór - fenil- merkapto) - 3,3 - dimetil - I - (imidazol - 1 - il) - bután - 2 - ol-t kapunk, amelynek olvadáspontja 109- 110 °C. A kiindulási anyag előállítása [(3/2) képletü vegyület ] 199 g (0,618 mól) 1 - bróm - 4 - (4 - klór - fenil- merkapto) - 3,3 - dimetil - bután - 2 - on-t, 120 g (1,76 mól) imidazolt és 243,5 g (1,76 mól) káliumkarbonátot 3 liter acetonban, visszafolyatás mellett, keverés közben 5 órán át forralunk. Az elegyet hagyjuk lehűlni, a szervetlen sót kiszűrjük, és a szűrletet bepároljuk. A maradékot felvesszük metilén-kloridban, háromszor vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Diizopropiléterből végzett átkristályosítás után 156 g (82 %) 4- (4 - klór - fenil - merkapto) - 3,3 - dimetil - 1 - (imidazol - 1 - il) - bután - 2 - on-t kapunk, amelynek olvadáspontja 50 °C. Analóg módon állíthatók elő a következő (1) általános képletü vegyületek: A példa R, sorszáma Az n R2 Olvadáspont CQ törésmutató no 4. H-1,2,4, - triazol - 1- il 1 4 - klór - fenoxi 5 = 4,33 (m) (CDCl3-ban) 5. H-1,2,4, - triazol - 1 ■- il 1 4 - klór - fenil - merkapto nn = 1,561 6. H-1,2,4 - triazol - 1 -il 1 1,2,3,4,5 - pentaklór - fenil - merkapto 148 7. 2,4 - diklór - benzil 1,2,4 - triazol - 1 -il 1 metil 120 (bomlik) (x HCl) 8. 4 - fluor - benzil 1,2,4 - triazol - 1 -il 1 metoxi 86-90 9. 4 - klór - benzil 1,2,4 - triazol - 1 -il 1 metoxi 104- 108 10. 4 - metil - benzil 1,2,4 - triazol - 1 -il 1 4 - klór - fenoxi 158 7
