188691. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-szubsztituált N-acetil-2,6-dialkil-anilinek előállitására
1 188 (ö| 2 A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű N szubsztituált N-acclil-2,6 dialkil anilinek előállítására, e képletben Kt és Rí jelentése egymástól függetlenül inetil- vagy ctilcsoport, A jelentése 1,2 -etilén csoport, amely egy vagy két metilesoporttal s/.ubsztituált lehet, vagy 2- oxo - -1,2 etilén csoportot vagy I inetil 2-oxo-1,2 etilén csoportot jelent, R3 jelentése 1 3 szénatomos alkilcsoport és X jelentése klóratom vagy 1 3 szénatomos alkoxi csoport, (II) általános képletű N szubsztituált 2,6 dialkil-anilinek — a képletben R,, R2, Rj és A jelentése a lentiekben magadottakkal megegyező -- (111) általános képletű acctil -klorid származékkal - a képletben X jelentése a fentiekben megadottakkal megegyező - való rcagáltatás útján. Az N-szubsztituált N—acctil—2,6- dialkil—anilinek pregnáns hatást mutatnak fitopatogén mikroorganizmusok ellen, ezért készítmények alakjában jól használhatók haszonnövények védelmére fitopatogén-mikroorganizmusok ellen. Az N-szubsztituált N-acctil -2,6-dialkil-anilineket és alkalmazásukat a 3 952 056., a 3 937 730., a 4 206 228. és a 4 200 451. számú amerikai szabadalmi leírások ismertetik. Ismeretes, hogy az (I) általános képletű N-szubsztituált N-acetil-2,6—dialkil—anilinek előállíthatok a (II) általános képletű megfelelő N—szubsztituált 2,6—dialkil—anilinek (III) általános képletű acetil-kloríd-származékkal való reagáltatása útján. A reakció valamely szervetlen vagy szerves bázis, így nátrium-hidroxid, nátriumkarbonát, N,N-dimetil-anilín vagy trietil- amin, jelenlétében vagy távollétében egyaránt elvégezhető. Vizes szervetlen bázisok jelenlétében azonban az acetilezés végrehajtása nagy acetil -klorid-felesleget igényel, mivel az acetil_klorid jelentős része hidrolízis következtében veszendőbe megy. Ez egyrészt gazdaságtalan, másrészt ökológiai problémákat okoz, mivel a hidrolízis nyomában keletkező savat el kell távolítani a vízből. A nagy klór—acetil— —klorid-felesleg alkalmazásából eredő hátrány szerves bázisok használat ival elkerülhető ugyan, ebben az esetben azonban a mindenkor képződő amin-hidrokloridot el kell különíteni és a megfelelő amint regenerálni kell, ami további kötségréfordítást jelent. Jóllehet egyes esetekben az acilczési reakciókat bázis jelenléte és oldószer alkalmazása nélkül végezhetjük, mégis, a jó kitermelés elérése érdekében szükséges, hogy a (II) általános képletű N-szubsztituált 2,6—dialkil -anilin (III) általános képletű acetil-klorid-származékkal való reakcióját, bázis távollétébcn, valamely közömbös oldószer jelenlétében végezzük. Abban az esetben, ha a reakciót oldószer nélkül hajtjuk végre, akkor egy sötét színű nagyon viszkózus rcakcióterméket kapunk, amely nagyon nehezen kezelhető és amelyből a kívánt reakciótermék csak nagyon mérsékelt kitermeléssel kapható. Valamely (FI) általános képletű N - szubsztituált 2,6 dialkil anilin (III) általános képletű acetil klorid -származékkal közömbös oldószerben, bázis jelenléte nélkül való reagáltatásának megvan az az előnye, hogy a reakció folyamán képződő hidrogén klorid közvetlenül gázalakban elkülöníthető. Mivel azonban az acetil klorid gazdasági okokból lényegében mólegyenértéknyi mennyiségben kerül felhasználásra, a teljes átalakuláshoz és a hidrogén klorid tökéletes elkülönítéséhez hosszú re akcióidő szükséges. Rendszerint az szükséges, hogy a reukeióclegyet néhány órán át 90 llü°C hőmérsékletre melegítsük, miáltal elősegítjük a gyantaszerű melléktcr mékek képződéséhez vezető mellékrcakciókat. E melléi reakciók következtében az: aktív anyag kitermelése csői ken. Az említett eljárások az alkalmazásukkal járó hátrányok miatt gazdaságtalanok. A találmány feladata olyan eljárás kidolgozása volt, amelynek segítségével az (I) általános képletű N szubsztituált N acetil 2,6 -dialkil anilinckct egyszerű és gazdaságos módon, jó kitermeléssel ipari méretekben állíthatjuk elő. Azt találtuk, hogy az (1) általános képletű N- szubsztituált N acetil 2,6 dialkil anilineket kiváló kitermeléssel és nagy tisztaságban állíthatjuk elő, ha a (II) általános kcpletű N szubsztituált 2,6 dialkil anilint a (Ml) általános kcpletű acetil klorid származékkal, utóbbi feleslegének, mint oldószernek jelenlétében reagál ta tjük. Az (1) általános képletű N - szubsztituált N acctil 2,6 dialkil anilinek találmányunk szerinti előállítási eljárásra az jellemző, hogy (II) általános képletű N s/ubsztituált 2,6 - dialkil anilint 70°C-tól a rcakcióközeg viszszafolyatási hőmérsékletéiig terjedő hőmérsékleteit, 1 mól (II) általános kcpletű N-szubsztituált 2,6 dialkil anilin -ra számítva, 2 -20 mól (111) általános képletű acetil klorid —származékkal rcagáltatunk, ezt követően a (III) általános képletű acctil-klorid—származék felesleget rlcsztillációval elkülönítjük, a kapott (1) általános képletű N —szubsztituált N—acetil—2,6-dialkil-aniUiU vízzel semlegesre mossuk, majd szárítjuk. A (III) általános képletű acetil-klorid -származékot előnyösen 4 -8 mól mennyiségben használjuk egy mól (II) általános képletű N—szubsztituált 2,6 -dialkil anilin re vonatkoztatva. A reakciót előnyösen a reakcióéi’gy visszafolyatási hőmérsékletéi végezzük. A (Hl) általános képletű acetil klorid származék feleslegének leválasztása után a vízzel való mosást előnyösen 50-110°C-on végezzük. Előnyös továbbá, ha a mosási folyamatot néhányszor megismételjük, valamint ha a mosóvízhez bizonyos mennyiségű alkáliét teszünk, amelynek a mennyisége annyi, hogy a víz pll-jál 4 10 értékre állítsa be. A mosóvízhez hozzáadható alkálin különösen nátrium-hidroxid vagy kálium liidroxid lehet. Ezt követően a termeket adott esetben tiszta vízzel tovább mossuk, majd 100 120 ('-on vákuumban szárítjuk. A találmány szerinti eljárást szakaszosan vagy folyamatosan egyaránt végrehajthatjuk. Az eljárás szakaszos kivitelezésénél t iönyösen úgy járunk el, hogy a (II) általain).', képi. ií; N s/.uhs/tituílt 2.6 dialkil anilint (Hl ) ..Ital mos képkuii Iona .Vem levő acetil klorid s/.árura/é-kl..i adagoljuk es az arcul klorid-származék felesleget a mai < m !•> iegvüik ;e u: m v t kulimban ledes/iilkíljul. Az eljárás toly.n-;,, n ; ,i. a < . ri. n úgy járunk el, hogy a (!!!) iif• ;. , j,|. m ... yj Un rid-származékot (li) ah.J., ;-i m .1 .. ni, - i í i ■i-li 2,6 dialkil alakút ,i e 1 g beviss/iik a .1 o . , ; . •. ; ■ -. -, .,i. kulimban l.tepán-ljni. ' í.■ !, i /!,-'ny-ösen 2 4 lepi .-.-is 1.. i ’ k .i o !. -. i ! : l o ; 1 , I v a - ■ \ i. ! ! I '. ! .a >- {tlimeak torban vz-e/zuk t. ♦ A le'akció soián l.ep/odó li.dog.cn i.lorídnt gáz5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
