188690. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid miticid és nematocid hatású készítmények és eljárás ezekben a készítményekben hatóanyagként alkalmazott karbamátszármazékok előállítására
1 188 690 2 6. példa 2.3- Dihidro-2,2-dimetil-benzo-furán-7-il-N4N JV-bisz (etoxi-karbonil-etil)-amino-szulfenilj-N-metil-karbamát előállítása 11 g (0,05 mól) 2,3-dihidro-2,2-dimetil-benzo-furán-7-il-N-inetil-karbamátot feloldunk 70 ml diklór-metdnban és az oldathoz hűtés közben hozzáadunk 5,2 g (0,05 mól) kén-dikloridot, majd-10 °C és -5 °Cközött hozzácsepegtetünk 5 g trietil-amint. Az elegyet 1 órán át 0 C-on 2 órán át pedig szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyet ezután -10 °C és -5 °C közötti hőmérsékletre hűtjük és először 10,9 g (0,05 mól) dietil-imino-dipropionátot, majd 5 g (0,05 mól) trietil-amint csepegtetünk hozzá. A keletkező elegyet 0 °C-on 2 órán át keverjük és utána éjszakán át állni hagyjuk szobahőmérsékleten. Az eiegyhez 100 ml diklór-metánt adunk, majd a reakcióelegyet háromszor 100-100 ml vízzel mossuk. A diklór-metános réteget szárítjuk és vákuumban betöményítjük, így olajat kapunk, amely a cím szerinti vegyület, de kis mennyiségben szenynyezéseket is tartalmaz. Kitermelés 16,9 g, (az elméleti hozam 72,2%-a). A termék azonosítása érdekében annak egy részét szilikagcl oszlopon kromatográfiásan tisztítjuk, oldószerként 5:1 térfogat arányú ben/.ol-etil-acetát elegyet használunk, amelynek eredményeként olajat kapunk. NMR (klorolbrmban-d, ) 5 1,21 ppm(t, 611) 5 l,44ppm(s, 6H) 5 2,67 ppm(t, 4Mj 8 2,97 ppm (s, 211) 6 3,37 ppm (s, 3H) 5 3,42 ppm (t, 4H) 5 4,04 ppm (q, 4H) 5 6,5-7,2 ppm (m, 3H) Elemanalízis a C22H32N207S összegképletre ft%j (molekulasúly 468,58) talált érték % C 56,26; H 6,91; N 5,52; számított érték % C 56,39; H6,88; N 5,98. A termék a (3) képletnek felel meg. 7. példa 2.3- Dihidro-2,2-dimetil-benzo-furán-7-il-N-[N JV-bisz (ciano-etil)-amino-szulfenil-]-N -metil-karbamát előállítása 11 g (0,05 mól) 2,3-dihidro-2,2-dimetil-benzo-furán-7-il-N-metil-karbamátot 50 ml kloroformban oldunk, az oldathoz hűtés közben 5,2 g (0,05 mól) kén-dikloridot adunk, majd-10 UC és-5 °C közötti hőmérsékleten 5 g (0,05 mól) trietil-amint csepegtetünk hozzá. Az elegyet előbb 0°C-on keverjük egy órán át, majd szobahőmérsékleten további egy órán át. A reakcióelegyet -10°C és —5 °C közötti hőmérsékletre hűtjük és cseppcnként 6,2 g (0,05 mól) imino-dipropíonitrilt és még 5 g (0,05 mól) trietil-amint adunk hozzá. A keletkező elegyet 0° C-on keverjük 2 órán át és ezt követően egy éjszakán át állni hagyjuk szobahőmérsékleten. A reakcióelegyhez ezután 100 ml kloroformot adunk és utána háromszor 100-100 ml vízzel mossuk a reakcióelegyet. A kloroformos réteget szárítjuk és vákuumban betöményítjük, így olajat kapunk, amely csaknem teljes egészében a cím szerinti termék, azonban kis mennyiségben szennyezéseket is tartalmaz Kitermelés 12,2 g (az elméleti hozam 65,2%-a). A termék azonosítása érdekében annak egy részét szilikagél oszlopon kromatográfiásan tisztítjuk, oldószerként 4 : 1 térfogat arányú benzoi-etil-acctát elegyet használunk, így olajat kapunk. NMR (kloroformban-d,) 5 1,43 ppm (s, 6H) 5 2,73 ppm (t, 4H) 5 2,97 ppm (s, 2fi) 8 3,37 ppm (s, 3H) 5 3,43 ppm (t, 4H) 8 6,5-7 ppm (m, 3H) Elemanalízis «C18ll22N40,S osszegkepletrc 1j (molekulasúly 374,47) talált érték % C 57,91 ; H 5,79; N 15,04; számított érték % C 57,73; H 5,92; N 14,96. A termék a (4) képletnek felel meg. 8 11. példa A 2. táblázatban megadott vegyületeket a 6. vagya 7. példában leírt módon állítjuk elő. A táblázatban a példaszámon, az (I) általános képletű vegyület R1 és R2 helyette ütőin és az aminon kívül megadjuk az NMR adatait (klorofonn-d| ) és a tapasztalati képlet alapján kapott elenut utlízis eredményeit is. 5 10 15 20 25 30 35 40 7
