188690. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid miticid és nematocid hatású készítmények és eljárás ezekben a készítményekben hatóanyagként alkalmazott karbamátszármazékok előállítására
1 188 690 2 43. példa 2,3 -Dlhidro- 2,2-dimetil -benzo-furán-7-il-N -[N-propionil-N -eloxi-karbonil -metil-amino-szulfenil ]-N-metil•karbamát előállítása 11 g (0,05 mól) 2,3-dihidro-2,2-dimetil-benzo-furán- 5 -7-il-N-metil-karbamátot 70 ml diklór-metánban oldunk, az oldathoz hűtés közben 5,2 g (0,05 mól) kén-dikloridot adunk és 5 g (0,05 mól) trietil-amint csepegtetünk hozzá -10 °C és —5 °C közötti hőmérsékleten. Az elegyet 0 °C-on egy órán át szobahőmérsékleten pedig 2 10 órán át keverjük, majd - 10 °C és - 5 °C közötti hőmérsékletre hűtjük és 8 g (0,05 mól) N-propioiűl-glicin-etil-észter 10 ml tetraliidrofuránnal készített oldatát, és 5 g (0,05 mól) trietil-amint csepegtetünk hozzá. A kapott elegyet 2 órán át 0 °C-on keverjük és egy' éjaszakán át 15 állni hagyjuk szobahőmérsékleten. Ezt követően 100 ml diklór-metánt adunk a reakcióelegyhcz cs háromszor 100 -100 ml vízzel mossuk. A diklór-metános réteget szárítjuk és vákuumban betömcnyítjük, így olajat kapunk, ez a cím szerinti tennék, azonban kis mennyiség- 20 ben kiindulási anyagokat és szennyezéseket is tartalmaz. Kitermelés 14,3 g, (amely az elmélet hozam 69,8%-a). A termék azonosítása érdekében annak egy részét szilikagél oszlopon kromatográfiásan tisztítjuk, oldószerként 9: 1 térfogatarányú bcnzol-etil-acctát elegyet hasz- 25 nálunk. Kristályos anyagot kapunk, amely 108 109 °C- on olvad. NMR (kloroformban-di ) 6 1,14 ppm (t, 3H) 5 1,49 ppm (s, 6H) 6 3,02 ppm (s, 211) 5 4,15 ppm (q, 2H) fi 6.6-7.1 ppm (in, 3FI) Elemanalízis aÇ19H26N2Ot)S összegképletre (molekulasúly 410,499) talált érték % C 55,35; számított érték % C 55,59; A termék a (8) képletnek fele! meg. 5 1,23 ppm(t, 3H) 30 fi 2,7 3.3 ppm (m, 211) 5 3,48 ppm (s, 3H) 5 4,50 ppm (s, 2H) [ t% 1 FF 6,41; N 6,77; H 6,38; N 6,82. 44. példa 2,3 -Dihidro-2,2-dimetil- benzo-furán-7-il-N -[N-etoxí- karbonil-N-etoxi- karbonil-metil-amino-szulfenil] -N-metil-karbamát előállítása 11 g (0,05 mól) 2,3-diliidro-2,2-dimetil-benzo-furán-7-il N-metil-karbamátot 70 ml diklór-metánban oldunk és az oldathoz hűtés közben 5,2 g (0,05 mól) kén-dikloridot adunk, majd - 10 °C és -5 °C közötti hőmérsékleten 5 g (0,05 mól) trietil-amint csepegtetünk hozzá. Az elegyet 0 C-on egy órán át, szobahőmérsékleten pedig 2 órán át keverjük és 8,8 g (0,05 mól) N-etoxi-karbonil-glicin-etil-észtert, majd 5 g (0,05 mól) trietil-amirtt csepegtetünk hozzá. A keletkező elegyet 0 °C-on 2 órán ál keverjük és egy éjszakán át állni hagyjuk szobahőmérsékleten. Az elegyhez ezután hozzáadunk 100 ml diklór-metánt és a reakcióelegyet háromszor 100-100 ml vízzel mossuk. A diklór-metános réteget szárítjuk és vákuumban betömcnyítjük, így olajat kapunk amely a cím szerinti termék, de kis mennyiségben kiindulási anyagokat és szennyezéseket is tartalmaz. Kitermelés 18,2 g, (az elméleti hozam 84,7%-a). A termék azonosítása érdekében annak egy részét szilikagél oszlopon kromatográfiásan tisztítjuk, oldószerként 4: 1 terfogatarányú benzol-etil-acetát elegyet használunk és olajat kapunk. NMR (kloroformban-d, ) 5 1,17 ppm (t, 6H) 5 2,94 ppm (s, 211) S 4,05 ppm (q, 2IÍ) 5 4.41 ppm (s, 2H) 5 1,44 ppm (s, 6H) 6 3,41 ppm (s, 3 FI) fi 4,15 ppm (q, 2H) fi 6,5-7,0 ppm (m, 311) Elemanalízis a C| 9H26N207S összegképletre ![t%] (molekulasúly 426,499) talált érték % C 53,82; H 6,19; N 6,44; számított érték % C 53,51; H6,I4; N 6,57. A termék a (9) képletnek felel nteg. 45—54. példa Az 5. táblázatban felsorolt vegyületeket a 43. vagy 44. példában leírtak szerint állítjuk elő. A példaszámon, a kiindulási aminon, az (I) általános képletű vegyület R1 és R2 helyettesítőin kívül megadjuk a fizikai állandókat és az NMR-érlékeket (kloroform-d, ). 20
