188630. lajstromszámú szabadalom • Triazol-származékokat tartalmazó fungicid kompoziciók és eljárás a hatóanyagok előállitására
A találmány triazol-származékokat tartalmazó fungicid kompozíciókra vonatkozik. A találmány tárgya továbbá eljárás új triazol-származékok előállítására. Az 1 529 818 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírásban (VII) általános képletű vegyületek és sóik kerültek ismertetésre. A képletben R1 és R2 jelentése hidrogénatom vagy adott esetben helyettesített szénhidrogén-csoport; Y jelentése hidrogénatom, halogénatom, nitro-, alkil-, alkoxi- vagy adott esetben helyettesített aminocsoport, és n értéke 0, 1, 2, 3, 4 vagy 5. Az említett nagy-britanniai szabadalmi leírásban azonban R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (VII) általános képletü vegyületeket nem írtak le, és a ténylegesen ismertetett vegyületekben - egy kivételével - R2 hidrogénatomot képvisel. Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy a (VII) általános képletű vegyületekhez szerkezetileg hasonló, azonban R' helyén hidrogénatomot és R2 helyén hidrogénatomtól eltérő csoportokat tartalmazó triazol-származékokból kialakított kompozíciók a (VII) általános képletű vegyületeket tartalmazó kompozíciókénál lényegesen erősebb fungicid hatással rendelkeznek. A fungicid hatás megnövekedése nagyságrendekkel fejezhető ki. A találmány szerinti fungicid kompozíciók hatóanyagként 0,008-95 súly% mennyiségben (I) általános képletű triazol-származékokat - a képletben R1 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoportot, 3-7 szénatomos cikloalkilcsoportot, vagy adott esetben trifluor-metilcsoporttal vagy fenoxicsoporttal egyszeresen vagy halogénatommal, 1-5 szénatomos alkilcsoporttal, nitrocsoporttal és/vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített fenilcsoportot jelent, és R2 a benzolgyűrűn adott esetben trifluor-metilcsoporttal vagy 1-5 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen vagy halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített benzilcsoportot vagy adott esetben nitrocsoporttal, 1-5 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen vagy halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített fenilcsoportot jelent -, vagy az (I) általános képletű vegyületek savaddíciós sóit, előnyösen hidrokloridjait, vagy a tercier hiiroxilcsoporton képezett 1-4 szénatomos alkil-étereit tartalmazzák, 5-99,992 súly% formulázásí segédanyaggal, előnyösen szilárd vagy folyékony, szerves vagy szervetlen hordozóanyaggal (célszerűen alkilén-halogeniddel, ásványolajjal, vízzel, nátrium-acetáttal és/vagy agyagásványokkal) és adott esetben felületaktív anyaggal (célszerűen anionos vagy nemionos felületaktív anyaggal) együtt. Az (I) általános képletű vegyületekben Rl alkilcsoportként előnyösen elágazó láncú alkilcsoportot, különösen előnyösen izobutil-, szek- 2 butil- vagy terc-butil-csoportot jelenthet. Az R1 helvén álló fenilcsoport, valamint az R2 helyén álló benzil- vagy fenilcsoport az aromás gyűrűn helyettesítőként különösen előnyösen halogénatomot (célszerűen egy vagy két klóratomot) hordozhat. Az (I) általános képletű vegyületek sói szervetlen vagy szerves savakkal képezett sók (például hidrokloridok, nitrátok, szulfátok, acetátc k, p-toluol-szulfonátok vagy oxalátok) lehetnek. A sók közül különösen előnyösek a hidrokloridok. Az (I) általános képletű vegyületek 1-4 szénatomos alkil-éterei közül példaként a metilé;ereket említjük meg. Az (I) általános képletű vegyületek egyes képviselői aszimmetriacentrumot tartalmaznak. Fzek a vegyületek rendszerint racém elegyek formájában képződnek; a racemátokból önmagukban ismert módszerekkel különíthetjük el az egyedi, optikailag aktív izomereket. A találmány szerinti kompozíciók az aszimmetriacentrummal rendelkező (I) általános képletű vegyületeket tiszta optikai izomerek és izomer-elec yek formájában egyaránt tartalmazhatják. Ä találmány tárgya továbbá eljárás (I) általános képletű triazol-származékok - a képletben R1 1-8 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoportot, 3-7 szénatomos cikloalkilcsoportot, vagy adott esetben trifluor-metilcsoporttal vagy fenoxicsoporttal egyszeresen vagy halogénatommal, 1-5 szénatomos alkilcsoporttal, nitrocsoporttal és/vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített fenilcsoportot jelent, és R2 a benzolgyűrűn adott esetben trifluor-metilcsoporttal vagy 1-5 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen vagy halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített benzilcsoportot vagy adott esetben nitrocsoporttal vagy fenílcsoporttal egyszeresen vagy halogénatommal, 1-5 szénatomos alkilcsoporttal és/vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített fenilcsoportot jelent - és savaddíciós sóik és a tercier hidroxilcsoporton képezett 1-4 szénatomos alkil-étereik előállítására. Ezeket a vegyületeket a találmány szerint úgy állíthatjuk elő, hogy a (Via) vagy (VIb) általános képletü ketonokat - a képletekben R1 és R2 jelentése a fenti - (Va), illetve (Vb) általános képletű Grignard-reagensekkel reagáltatjuk - a képletekben R1 és R2 jelentése a fenti, Y pedig halogénatomot, előnyösen klór-, brómvagy jódatomot jelent. Egy további, az előzőnél előnyösebb módszer szerint az (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy a (II) vagy (III) általános képletű vegyületeket - ahol R1 és R2 jelentése a fenti és X halogénatomot, előnyösen klórvagy brómatomot jelent - oldószeres közegben 1,2,4-triazol-alkálifémsóval vagy savmegkötőszer jelenlétében 1,2,4-triazollal reagáltatjuk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
