188629. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfonamid-származékok előállítására és ilyen vegyületeket tartalmazó agrokémiai kompozíciók
13 188 629 14 verés után a kivált csapadékot leszűrjük. Ily módon 2,2 g kívánt terméket kapunk, mely 188-192 °C-on olvad. Az infravörös spektrum csúcsai 1700, 1680 és 1580 cm_1-nél az N-[(pirimidin-2-il) -aminokarbonil] -2-metoxikarbonilbenzolszulfonamidnak felelnek meg. 5. példa (3. reakció vázlat) N-( ( 4-metoxi-6-metil-pirimidin-2-il )-aminokazbonil]-2-metoxikarbonil-benzolszulíonamid (2. sz. vegyület) előállítása 1,4 g 2-amino-4-metoxi-6-metil-pírimidin 30 ml vízmentes metilénkloriddal készített oldatához keverés közben, szobahőmérsékleten 2,4 g 2-metoxikarbonil-benzolszulfonil-izocianátot adunk. 16 órás keverés után a reagálatlan amin eltávolítására a reakcióelegyet szűrjük és a szűrletet csökkentett nyomáson 40 °C alatti hőmérsékleten bepároljuk. A kapott maradékot 25 ml vízzel keverjük, az oldat pH-ját 50%-os nátriumhidroxid-oldattal 10-re állítjuk és az oldatot szűrjük. A szűrletet pH-3-as értékig sósavval megsavanyítva a kívánt termék kiválik, melyet szűréssel elkülönítünk és szárítunk. 0,8 g terméket kapunk. Op.: 173-179 °C. Az infravörös spektrum csúcsai 1720, 1680, 1630 és 1550 cm—í-nél az N-((4-metoxi-6-metil-pirimidin-2-il)-aminokarbonil]-2-metoxikarbonilbenzolszulfonamidnak felel meg. 6. példa (3. reakcióvázlat) N'( ( 4,6-dimetoxi-pitimidhi-2-il )-aminokarhonil]-2-metoxikarbonil-benzolszulíonamid (3. sz. vegyület) előállítása 1,6 g 2-amino-4,6-dimetoxi-pirimidin, 30 ml vízmentes metilénklorid és 2,4 g 2-metoxikarbonil-benzclszulfonil-izocianát elegyét normál nyomáson és szobahőmérsékleten 16 órán át keverjük. Ezután a reakcióelegyet a reagálatlan amin eltávolítására szűrjük, majd a szűrletet csökkentett nyomáson 40 °C alatti hőmérsékleten bepároljuk. A kapott maradékot 25 ml vízzel keverjük, az oldat pH-ját 50%-os vizes nátriumhidroxid-oldattal 10-re állítjuk, majd az oldatot szűrjük. A szűrletet pH 3-as értékig megsavanyítjuk, amikor is a kívánt termék kiválik. A kivált anyag szűrése és szárítása után 1,7 g terméket kapunk, melynek olvadáspontja 185-190 °C. Az infravörös spekt- 5 rum csúcsai 1700 és 1710 cm-1-nél a kívánt terméknek és az NMR csúcsok 3,8 és 3,85-nél a termékben lévő két különböző metoxi-csoportnak felelnek meg. 7. példa (6A. reakcióvázlat) 10 2-(benziloxikarbonil)-N-( ( 4,6-dimetil-puímidin-2-il)-aminokazbonil]-benzolszulfonamid (131. sz. vegyület) előállítása 1,75 g 2-[(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-aminok£rbonil-szulfamoil]-benzoesavhoz 0,51 g tri- 15 etdamin 10 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát és 0,88 g benzilbromid 10 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet 1,5 órán át visszafolyatás közben forraljuk, szűrjük, majd a tetrahidrofuránt vákuum- 20 ban lepároljuk. A maradékot forró 1-klórbutánnnl extraháljuk, etilacetáttal hígítjuk, majd hígított etilacetáttal és telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk. A szerves fázist magnéziumszulfát felett szárítjuk, szűrjük, 25 majd az oldószert vákuumban lepároljuk. A kapott maradékot 1-klórbutánból kristályosítjuk. Op.: 157 rC. A termék infravörös spektrumának csúcsai 1720, 1600 és 1560 cnT^-nél a kívánt észternek 30 és az NMR csúcsok az alábbi csoportoknak felelnek meg: 2,45, szinglet a CH3 csoportnak; 5,3, szinglet a benzil-csoport -CH2- csoportjának; 35 6,65, szinglet a pirimidin -CH- csoportjának és 7-8 aril. A 3-6. példák szerint eljárva, ekvivalens mennyiségű 2-amíno-pirimidint és megfelelően 40 szubsztituált szulfoníl-izocíanátot vagy izotiodanátot alkalmazva az I. táblázat szerinti XIII altalános képletű vegyületeket állíthatjuk elő. 1. táblázat. (XIII) általános képletű vegyületek A vegyület száma QR r2 R3 W R5 X Y op. °C 112 OCH3 Y H O H CH, H 206-207 182 OCH3 H H O H ch3 OCH2CH2CH2OCH3 108-110 106 OCH3 H H O ch3 OCH3 OCH3 126-130 58 OCH3 H H O H ch3 S(CH2)2OC2H5 152,5-160 183 0-n-C3H7 H H O H och3 ch3 162-166 184 0-n-C3H7 H H 0 H OCK3 och3 157-160 185 o-c2h5 H H 0 H OCH3 ch3 168-170 13 o-chch2ch3 1 H H 0 H OCH3 ch3 120-124 ch3 12 0-CH-CH2CH3 H H 0 H OCH3 och3 152-155 I ch3 8
