188577. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1,1-difenil- 2-azolil-etán-származékokat tartalmazó fungicid és baktericid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
1 188 577 2 A találmány új l,l-difcnil-2-azolil-etán-származékokat hatóanyagként tartalmazó fungicid és baktericid készítményekre, valamint az ilyen készítményekben hatóanyagként alkalmazható új l,l-difenil-2-azolii-etán-származékok előállítási eljárásra vonatkozik. Ismeretes, hogy egyes 1 ,l-difenil-2-imidazolil-etánszármazékok fungicid tulajdonságokkal rendelkeznek [4 115 578 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, 26 04 047 sz. német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat]. Az aktivitásukról — különösen kis mennyiségek felhasználása esetén —, hatásspektrumukról és a hatásuk fő irányáról azonban nem állnak rendelkezésre közelebbi adatok. Azt találtuk, hogy egyes, korábban még le nem írt, 1 ,l-difenil-2-azolil-etán-származékok az ismert vegyületeknél meglepően nagyobb fungicid hatással rendelkeznek, különösen rozsdával és lisztharmattal szemben, továbbá gyomirtó hatásuk van, emellett ipari tartósító- és gombásodás elleni szerként is alkalmazhatók. A hatóanyagként alkalmazott új l,l-difenil-2-azoliictán-származékok az (Ir) általános képlettel jellemezhetők, ahol R1 hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, R hidrogénatomot, R3 hidrogén- vagy halogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot, R4 hidrogén- vagy halogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot, R5 hidrogén- vagy halogénatomot, hidroxil-, 1—6 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoportot, X' nitrogénatomot képvisel, azzal a megszorítással, hogy R3, R4 és R5 közül egyazon vegyületben csak 2 jelenthet klóratomot. A találmány tárgyát képezi az ilyen típusú fungicid és baktericid készítményekben hatóanyagként alkalmazható új 1 ,l-difenil-2-azolil-etán-származékok előállítására szolgáló eljárás is. A találmány szerinti eljárással előállítható 'új vegyúletek az (I) általános képlettel jellemezhetők. amelyben (a kémiai előállítási eljárás szempontjából) R1 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot, R3 hidrogénatomot vagy halogénatomot, R3 hidrogén- vagy halogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot, R4 hidrogén- vagy halogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot, Rs hidrogén- vagy halogénatomot, hidroxil-. 1 6 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoportot, X nitrogénatomot vagy — CH- csoportot képvisel, azzal a megszorítással, hogy ha X helyén nitrogénatom áll, akkor R3, R4 és Rs közül csak 2 jelenthet klóratomot. Az új (I) általános képletű vegyúleteket a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy egy alkoholos hídroxiicsoportot tartalmazó (II) általános képletű vegyületet - ahol R1, R2 és R3 jelentése a fentivel egyező — valamely (III) általános képletű aromás szénhidrogénnel- ahol R4 és R5 jelentése a fentivel egyező — reagáltatunk. A (II) és (III) általános képletű vegyúletek reakcióját -15 és + 150 C között, előnyösen —10 és + 110 C között végezzük, savas katalizátor és adott esetben hígítószer jelenlétében. Savas katalizátorokon a szokásos Fricdel-Crafts katalizátorokat értjük. A találmány szerint eljáráshoz alkalmas hígítószereket például a követkézi szakirodalmi hely ismerteti. Houben-Weyl, Methoden der Org. Chem. 7/2a kötet 17—21. oldal. Hígítószerként előnyösen tetraklór-etánt, katalizátorként előnyösen aiumínium-trikioridot alkalmazunk. A (II) általános képletű vegyület mennyiségét véve alapul, a katalizátorból 1,1—2,5 ekvivalens, a (III) általán rs képletű aromás szénhidrogénből pedig legalább 1 ekvivalens mennyiséget használunk. Az (I) általános képletű 1,1-difenil-2-azolil-etán-szárma'ékok előállításához alkalmas (II) általános képletű kiindulási vegyúletek például az alábbiak: 1 - (2,4 - diklór - fenil) - 1 - hidroxi - 2 - (1,2,4 - triazol-l -ilj-etán, 1 - (2.4 - diklór - fenil) - 1 - hidroxi - 2 - (1,2,4 - triazo!-l -il)-propán, 1 - (2,4 - diklór - fenil) - 1 - hidroxi - 2 - (1,2,4 - triaz’ >1-1-ii)-hexán, 1 - (2,4 - diklór - feni!) - 1 - hidroxi - 2 - (1,2,4 - triaz ?1-1 -il) oktán, 1 - (2,4 - diklór - fenil) - 1 - hidroxi - 2 - (imidazol - 1 -ÍJ) ctán, 1 - (2,4 - diklór - feni!) - 1 - hidroxi - 2 - (imidazol - 1 - il) propán, 1 - (2,4 - diklór - fenil) -1 - hidroxi - 2 - (imidazol - 1 -il j hexán, 1 - (2,4 - diklór - fenil) - 1 - hidroxi - 2 - (imidazol -1 -il;-oktán, 1 - (3,4 - diklór - fenil) - 1 - hidroxi - 2 - (1,2,4 - triai ol-l -il)-etán, 1 - (2,5 - diklór - fenil) - 1 - hidroxi - 2 - (1,2,4 - tria:.oI-l-il)-etán, 1 - (2 - metil - 4 - klór - fenil) -1 - hidroxi - 2 - (1,2,4 - tíiazol-l-il)-etán, 1 - (4 - mctoxi - feni!) - hidroxi - 2 -(1,2,4 -triazol - 1 il)-etán, 1 - (4 - fenil - fenil) - 1 - hidroxi - 2 - (1,2,4 - triazol - 1 -il)-etán, 1 - fenil - 1 - hidroxi - 2 - (1,2,4 - triazol - 1 - il) - 3 -metoxi-propán, 1 - fenil - 1 - hidroxi - 2 - (1,2,4 - triazol -1 - il) - 4 -netoxi-bután, 1 - fend - 1 - hidroxi - 2 - (imidazol - 1 - il) - 4 - (2,6 - cimeli!-morfolin-4-il)-bután. A találmány szerinti eljárás másik kiindulási anyagaként alkalmazott (III) általános képletű aromás szénhidrogének például a következők lehetnek: klór-benzol, bróni-bcnzol, 1,3-diklór-benzol, 1,2-dikiór-benzol, 1,4- diklór-benzol, toluol, xiloJ, mezitilén, 3-klór-toluol, 4- klór-toluol, anizol és hasonlók. A találmány szerinti eljárásnál úgy járunk el, hogy a (II) általános képletű vegyületet, a (III) általános képetű aromás szénhidrogént és adott esetben a hígítószert Vegyítjük, majd az elegyhez -10 °C körüli hőmérsékleten lassan hozzáadjuk a katalizátort. Hagyjuk, hogy a 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
