188563. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ródium-komplex koncentrátum és hidroformilező reakcióközeg előállítására
1 188 563 2 folyamat során felhalmozódott, visszamaradt savak eltávolítása volt. Még nem ismeretes, hogy a mosás miért növeli meg érzékelhetően a regenerált ródium-komplex koncentrátumban jelenlévő nagyobb ródiumrészccskék legalábbis egy részének átalakulási sebességét katalitikusán aktívabb, kisebb ródiumrészecskékké, megnövelve ezáltal a hidroformilezés sebességét a mosási művelet alkalmazása nélkül tapasztalható értékéhez képest. Ennek megfelelően, rendszerint előnyös az ríj hidroformilező reakcióközegek vízzel vagy előnyösebben bázis vizes oldatával történő mosása, mielőtt a közeget a hidroformilezési reakcióban felhasználnánk. A mosási művelet során az újonnan készített hidroformilező reakcióközeget vízzel vagy bázis vizes oldatával mossuk, a keletkezett elegyet hagyjuk szétválni két folyadékfázisra, és a vizes fázist elválasztjuk a kimosott hidroformilező rcakcióközeget tartalmazó nemvizes fázistól. A bázis vizes oldatának készítésére alkalmas anyagok lehetnek például alkálifém-, alkáliföldfém- és ammónium-hidroxid és -karbonátok, mint például nátrium-hidrogén-karbonát, nátrium-karbonát, nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, lítium-hidroxid, céziuni-hidroxid, báriumhidroxid, kalcium-hidroxid, amrnónium-hidroxid és más hasonlók. A bázis koncentrációja a vizes oldatban az adott anyag oldhatóságáig terjedhet. A bázis előnyösen olyan vizes oldatban alkalmazható, amely azt körülbelül 0,1—10 töraeg%-ban tartalmazza. Még előnyösebb, ha a bázis vizes oldata körülbelül 5—10 tömeg% nálrium-hidrogén-karbonátot tartalmaz. A mosás előnyösen úgy hajtható végre, hogy a bázis vizes oldatát összekeverjük a kezelendő hidroformilező reakcióközeggel. A mosás történhet levegőn vagy nitrogénatmoszférábun, légköri vagy nagyobb nyomáson, 25 és 100 °C közötti hőmérsékleten. A mosás előnyösen légköri nyomáson és 25-65 °C közötti hőmérsékleten történik. A mosás művelete általában percek alatt lezajlik, például 1-10 perc alatt. Az alkalmazott mosófolyadék mennyisége nem döntő jelentőségű, téifogataránya a kezelendő hidroformilező reakcióközeg térfogatához képest 1:10-től 1:1-ig terjedhet. Általában legelőnyösebb a hidroformilező reakcióközeg mosására 1:10-1:2 térfogatarányú , 5 tömcg%-os vizes nátrium-hidrogcn-knrbonát-oldatot alkalmazni. Továbbá szükséges lehet, és általában előnyös, ha a hidroformilező reakcióközegnek a bázis vizes oldatával történő mosását és a mosófolyadék eltávolítását követően a hidroformilező reakcióközeget egy vagy több alkalommal vízzel is mossák, hogy ezáltal az előbbi bázisos mosófolyadékból a szerves fázisba átkerült bázis maradékát is eltávolítsák. Nyilvánvaló, hogy a többfokozatú mosás folyamán keletkező vizes fázisokat is el kell választani a hidroformilező reakcióközegtől, mielőtt azt hidroformilezési reakcióban felhasználják, ez az előbbiekben is ismertetett egyszerű fázisszétválasztással megvalósítható. A találmány szerinti eljárás alkalmazásával továbbfejleszthető az a hidroformilezési eljárás, amelynek során olefinből hidrogén és szén-monoxid felhasználásával aldehideket állíthatunk elő oldott ródium-komplex katalizátor és a katalitikusán aktív ródiumra számítva legalább 10:1 mólarányú szabad triaril-foszfm jelenlétében, a továbbfejlesztést olyan ródium-komplex koncentrátumnak a katalizátor ródiumforrásaként való felhasználása jelenti, amely kimerült hidroformilező reakcióközegből az előbbiekben ismertetett módon készült. A találmány tárgykörébe tartozó hidroformilezési reakciók, amelyek során a korábbiakban ismertetett módon a ródium-komplex katalizátor számára ródiumforrásként a találmány szerinti eljárással készült ródiumkomplex konccntrátumot alkalmaznak, valamint az ilyen reakciók reakciókörülményei — mint az előbbiekben is ismertettük - közismertek, és nem lényeges elemei a jelen találmánynak. Az előnyös hidroformilezési folyama-, tok leírását a 3 527 809 számú Amerikai Egyesült Államok-beti és a 863 268 számú és 853 377 számú belga szabadalmi leírások tartalmazzák. Az említett fonások által leírt hidroformilezési folyamatokban aldehideket, előnyösen azoknak normál szénláncú izomerjeit állítják elő oly módon, hogy olefint hidrogén- és szén-monoxidgáz elegyével reagáltatnak folyékony reakcióközegben, amely oldott ródium-komplex katalizátort és szabad triaril-foszfint tartalmaz, utóbbit legalább 10:1 mólarányban a katalitikusán aktív rádiumhoz viszonyítva; a reakciókörülmények fő jellemzői; a reakcióelegy hőmérséklete 45-150 °C, előnyösen 90- 120°C között van; a gázállapotú hidrogén, szén-monoxid és olefin együttes nyomása kisebb, mint 1500 psia (103,4 bar), előnyösen kisebb, mint 400 psia (27,6 bar), még előnyösebben kisebb, mint 350 psi (24,1 bar); a szén-monoxid parciális nyomása kisebb, mint 100 psi, előnyösen 1 -50 psi (0,07- 3,4 bar); a hidrogén parciális nyomása kisebb, mint 400 psi (27,6 bar), előnyösen 20-200 psi (1,4-13,8 bar). Továbbá általában előnyös, ha a szabad triaril-foszfm legalább 50:1, még előnyösebben legalább 100:1 mólarányban van jelen a katalitikusán aktív ródiumra számítva. A találmány szerinti eljárással hídroformilezhető olefinek közismertek és 2-20 szénatomosak lehetnek. Általában előnyös a 2-20 szénatomos, előnyösebben 2—6 szénatomos a-olefinek hidroformilezése, mint például etilén (étén), propilén (propán), 1 -butilén (1-butén), 1-peníén, 1-hexén és más hasonlók. Az előbbiekben ismertetett irodalmi közlések, elsősorban a 3 527 809 számú Amerikai Egyesült Államok beli szabadalmi leírás szerint a találmány szerinti eljárásban felhasználható olefinek lehetnek egyenes vagy elágazó láncúak, és tartalmazhatnak olyan szubsztitucnseket is, amelyek nem befolyásolják lényegesen a hidroformilezési reakciót. A találmány szerinti eljárás különösen előnyös propilénnek nagy normál :izo-arányú bulíraldehid (butanol) keverékké történő hidroformilezéséhez. A találmány szerinti eljárásban felhasználható triarilfoszfinok az előbbiekben ismertetett irodalmi hivatkozásokból is láthatóan közismertek, az előbbiekben példákat is soroltunk fel ezekre a vegyületekre. A legelőnyösebb triaril-foszfin a trifenil-foszfin. A találmány szerinti hidroformilezési eljárásban felhasználható ródium-komplex katalizátor bármely olyan ródium-komplex katalizátor lehet, amely készítéséhez kimerült hidroformilező reakcióközegből az előbbiekben teírt módon készült ródium-komplex koncentrátumot alkalmaztak ródiumforrásként. A ródium-komplex konaentrátumok katalizátorok ródium-forrásaként való felhasználásának módját az előb biekben már ismertettük. Előnyös, ha a találmány szerinti hidroformilezési eljárást folyadékfázisban hajtjuk végre, amelyben jelen van a ródium-komplex katalizátor és annak oldószereként magasabb forráspontú aldehid-kondenzációs termékek, az előbbiekben ismertetett szakirodalmi közléseknek és a találmány előbb ismertetett részeinek megfelelően. Általában előnyös az is, ha a találmány szerinti hidro-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
