188563. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ródium-komplex koncentrátum és hidroformilező reakcióközeg előállítására
1 188 563 2 tunk, amely kb. 300 ppm ródiumot és 5 tömeg% trifenilfoszfint tartalmazott, a levegővel kezelt koncentrátumból készített oldat egy részletét az előbbiekben ismertetettel megegyező módon katalizátorként alkalmaztuk propilén hidroformilezéséhez. A ródiumforrásként a levegővel kezelt koncentrátumot alkalmazó ródiumkomplex katalizátor aktivitása kb. 62 %-a volt az ugyanilyen körülmények között alkalmazott friss ródiumkomplex katalizátor aktivitásának. Ugyanazon a napon az előbbiekben ismertetett módon készített, hígított és levegővel kezelt ródium-komplex koncentrátum egy másik részletét először nátriumhidrogén-karbonát 5 tömeg%-os vizes oldatával, majd vízzel mostuk, ezt követően szárítás után az előbbiekben ismertetett körülmények között katalizátorként alkalmaztuk propilén hidroformilezéséhez. Ebben az esetben a ródium-komplex katalizátor aktivitása megnövekedett, és kb. 82 %-a volt az ugyanilyen körülmények között alkalmazott friss ródium-komplex katalizátor aktivitásának. Összehasonlítás céljából az eredeti kimerült hidroformilező reakcióközeg (azaz az ebben a példában alkalmazott eredeti kiindulási anyag) egy részletét katalizátorként alkalmaztuk az előbbiekben ismertetett körülmények között propilén hidroformilezéséhez, az eredeti kiindulási anyag, a kimerült hidroformilező reakcióközeg egy másik részletét előbb nátrium-hidrogén-karbonát vizes oldatával, majd vízzel mostuk, ezután megszárítottuk, majd ugyanilyen körülmények között szintén katalizátort alkalmaztuk. A ródiumforrásként a kimerült hidroforrriilező reakcióközeg nem mosott részletét alkalmazó ródium-komplex katalizátor aktivitása kb. 30 %-a volt az ugyanilyen körülmények között alkalmazott friss ródium-komplex katalizátor aktivitásának, míg a ródiumforrásként a kimerült hidroformilező közeg mosott részletét alkalmazó ródium-komplex katalizátor aktivitása 33 %-a volt az ugyanilyen körülmények között alkalmazott friss ródium-komplex katalizátor aktivitásának. 16. példa Egy Arthur E. Smith-féle laboratóriumi filmbepáriót alkalmaztunk olyan kimerült hidroformilező reakcióelegy 476 g-os részletének bctöményítésérc. amely propilénnek butiraldehiddé történő, hidrogénnel és szén monoxiddal végzett folyamatos hidroformilczéséből származott, a hidroformilezés ródium-komplex katalizátor jelenlétében folyt, amely lényegét tekintve ródiuinnak szén-monoxiddal és trifenilfoszfinnal képzett komplexéből és szabad trifenilfoszfinból állt, a kimerült reakcióközeg kevesebb, mint 400 ppm ródiumot tartalmazott, és a katalizátor aktivitása friss katalizátor aktivitásának kb. 32 %-ára csökkent, a bepárlás során a filmbepárló külső falának hőmérséklete kb. 150 °C, az üzemi nyomás a bepárlóban kb. 3 Hgmm (400 Pa) volt. A kimerült reakcióközeg betáplálása 90 percig tartott, desztillációs maradékként kb. 385 g koncentrátumot vezettünk el, amely a betáplált reakcióközeg gyakorlatilag teljes ródiumtartaimát és a magasabb forráspontú kondenzációs termékeket tartalmazza. Az első desztillációs művelet maradékának egy kb. 337 g-os részletét egy újabb desztillációs művelet során a bepárlóban tovább töményítettük kb. 230-245 °C hőmérsékleten és kb. 3 Hgmm (400 Pa) nyomáson, 2 órán át; az így kapott erősen viszkózus ródium-komplex koncentrátum (desztillációs maradék) kb. 6739 ppm ródiumot és kisebb mennyiségű trifcnilfoszfint tartalmazott, fennmaradó része lényegét tekintve trifenilfoszfin-oxidból és magasabb forráspontú szerves vegyületekből, például aldehid pentamerekből állt. Ugyanazon a napon, mint amikor a kb. 6739 ppm ródiumot tartalmazó ródium-komplex koncentrátumot desztillációs maradékként előállítottuk, a koncentrátum egy részletét megfelelő mennyiségű trifenilfoszfinnel és TexanoIIal hígítottuk, így kb. 300 ppm ródiumot és a ródiumhoz viszonyítva kb. 65:1 rnólarányú, 5 tömeg%nyi szabad trifenilfoszfint tartalmazó oldathoz jutottunk. az oldat egy részletét katalizátorként alkalmaztuk propilén hidroformilezéséhez, reaktorként keverős autoklávot használtunk, a rcakcióelcgy hőmérséklete kb. 100 °C, 1:1:1 mólarányú szén-monoxid, hidrogén és propilén elegyéböl álló gőztér össznyomása 75 psi (5,173 bar) volt. A ródiumforrásként az ismertetett eljárással készített koncentrátumot alkalmazó ródium-komplex katalizátor aktivitása kb. 46 %-a volt az ugyanilyen körülmények között felhasznált ródiumforrásként (ródium-dikarbonilj-acetiiacetonátot alkalmazó ródium-komplex katalizátor aktivitásának. Szintén ugyanazon a napon az előbbiekben ismertetett módon készített hígított ródium-komplex koncentrátuir egy másik részletét először nátrium-hidrogén-karbonát 5 tömcg%-os vizes oldatával, majd vízzel mostuk, ezt követően szárítás után ugyanilyen körülmények között katalizátorként alkalmaztuk propilén hidroformilezéséhez. Ebben az esetben a ródium-komplex katalizátor aktivitása megnövekedett, és kb. 58 %-a volt az ugyanilyen körülmények között alka1 mázott friss ródiumkomplex katalizátor aktivitásának. Két héttel később ugyanennek a desztillációs maradékként előállított, kb. 6739 ppm ródiumot tartalmazó ródium-komplex koncentrátumnak egy másik részletén 16 órán át 50 °C hőmérsékleten levegőt buborékoltattunk keresztül. A levegővel kezelt részletet a kezelés napján a korábban ismertetett módon felhígítoriuk, így kb. 300 ppm ródiumot és kb. 5 tömeg% trifenilfoszfint tartalmazó oldatot kaptunk, a levegővel kezelt koncentrátumból készített oldat egy részletét katalizátorként alkalmaztuk propilénnek az előbbiekben ismertetett módon végrehajtott hidroformilezéséhez. A ródiumforrásként a levegővel kezelt koncentrátumot alkalmazó ródi - um-komplex katalizátor aktivitása kb. 75 %-a volt az ugyanilyen körülmények között alkalmazott friss ródium-komplex katalizátor aktivitásának. Ugyanazon a napon előbbiekben ismertetett módon készített hígított, levegővel kezelt ródium-komplex koncentrátum egy másik részletét először 5 tömeg%-os nátrium-hidrogén-karboná*.-oldattal, majd vízzel mostuk, ezt követően katalizátorként alkalmaztunk propilénnek az előbbiekben ismertetett módon végzett hidroformilezéséhez. Ebben az esetben a ródium-komplex katalizátor aktivitása a megnövekedett. és kb. 86 7>-a volt az ugyanilyen körülmények közöli alkalmazott friss ródium-komplex katalizátor aktivitásának. Összehasonlítás céljából az eredeti kimerült hidroformilező reakcióközeg (azaz az ebben a példában alkalmazott eredeti kiindulási anyag) egy részletét katalizátorként alkalmaztuk propilénnek az előbbiekben ismertetett módon végrehajtott hidrofoimilczéséhez, az eredeti kiindulási anyag a kimerült hidroformilező reakcióközeg 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 17
