188525. lajstromszámú szabadalom • Tetrahidroftálimid-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
188 525 Nitro-fenil-tetrahidroftálimid előállítása, (IV) képletű vegyület (X = Cl) 19 g 4-klór-2-fluor-5-nitro-aniIint és 15,2 g 3.4,5,6-tetrahidroftálsavanhidridet feloldunk 50 ml ecetsavban és az oldatot 6 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. Lehűlés után a keletkező elegyet vízbe öntjük és toluollal extraháljuk. A toluolos réteget vízzel, vizes nátrium-liidrogén-karbonát-oldattal és ismét vízzel mossuk, szárítjuk és betöményítjük. A maradékot etanolból kikristályosítjuk és így 20 g N-(4-kIór-2-fluor-5-nitro-fenil)-3,4,5,6-tetrahidroftálimidet kapunk. Op.: 157-157,5 °C. 7. példa 8. példa Nitro-fenil-tetrahidroftálimid előállítása, (IV) képletű vegyület (X = Br) A 7. példában leírt módon járunk el, de 4-bfóm-2- fluor-5-nitro-anilint használunk 4-klór-2-fluor-5-nitroanilin helyett és így N-(4-bróm-2-fluor-5-nitro-feníl)-3,4,5,6-tetrahidroftálimidet kapunk. Op.: 155—156 °C. 9. példa Nitro-anilin előállítása, (VI) képletű vegyület (X = Br) 58,6 g 4-bróm-2-fluor-anilin 100 ml tömény kénsavval készített oldatához cseppenként hozzáadjuk 25,3 g tömény salétromsav cs 1 5 ml tömény kénsav elegyét 0 C és -10 °C közötti hőmérsékleten. A keletkező elegyet 0—5 °C-on 1 óra hosszat keverjük, utána jeges vízbe öntjük és toluollal extraháljuk. A toluolos réteget vízzel és vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk cs betöményítjük. A maradékot szilikagélen kromatográfiá san tisztítjuk és így 16,4 g4-bróm-2-fiuor-5-nitro-anilint kapunk. Op.: 90—92 °C. 10. példa Nitro-anilin előállítása, (VI) képletű vegyület (X = Cl) A 9. példában leírt módon járunk el, de 4-klór-2- fluor-anilint használunk 4-bróm-2-fiuor-anilin helyett. Ily módon 4-klór-2-fluor-5-nitro-anilint kapunk. Op.: 33-84,5 °C. 11. példa Nitro-fenol előállítása, (VII) képletű vegyület (X = Cl) 83,4 g 2-klór-4 fluor-fenolt hozzáadunk 27,7 g nátrium-hidroxid 450 ml vízzé1 készített oldatához, majd az elegyhez hozzácsepegtetünk 69,2 g metil-klór-formátot 10 C alatti hőmérsékleten. A kivált kristályos anyagot 134,8 g ily módon előállított metil-(2-klór-4-fluor- 5 fenil)-formátot 50 ml tömény kénsavban szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz 30 °C körüli hőmérsékleten hozzáadjuk 50 ml tömény kénsav és 50 ml tömény salétromsav elegyét és az egészet ezen a hőmérsékleten keverjük I ó;a hosszat. Ezután a reakcióelegyet jeges vízbe öntjük, a 10 kivált kristályokat szűréssel összegyűjtjük és vízzel mossuk. Ily módon metil-(2-2-klór-4-fluor-5-nitro-fenil)-forn.átot kapunk. Op.: 53—55 °C. A kapott terméket 27 g nátrium-hidroxiddal és 300 ml vízzel elegyítjük és a keletkező elegyet 4 óra hosszat 15 visszafolyatás közben melegítjük. A kivált oldhatatlan ai yagot celiten kiszűrjük és a szűrletet tömény hidrogr nklorid-oldattal megsavanyítjuk. A kivált kristályokat szűréssel elkülönítjük és vízzel mossuk, így 76,3 g 2 kIór-4-fiuor-5-nitro-fenolt kapunk. Op.: 106—107 °C. 20 NMR (CDCI3, D6-DMSO) 5 (ppm): 7,25 (1H, d, J = = 10 IIz), 7,64(lH,d,J = 6Hz0 IR (cm-1 ): 3370 szűréssel összegyűjtjük és vízzel mossuk, így 134,8 g metii-(2-kIór-4-fiuor-fenil)-formátot kapunk. Op.: 69—71 °C. 25 12. példa Nitro-fenol előállítása, (VII) képletű vegyület (X = Br) 28 g 2-bróm-4-fluor-fenolt hozzáadunk 7 g nátrium- 30 h droxid 100 ml vízzel készített oldatához, majd az elegyhez 10 °C alatti hőmérsékleten hozzácsepegtetünk n etil klór-formátot. A kivált kristályokat szűréssel összegyűjtjük és vízzel mossuk, így metil-(2-bróm4-fluor-feml)-formátot kapunk 41 g mennyiségben. Op.: 80,7 °C. 35 Az így kapott meti!-(2-bróm-4-fluor-fenil)-formátot 13 ml tömény kénsavban szuszpendáljuk. A szuszpenz óhoz hozzáadjuk 13 ml tömény kénsav és 13 ml tömény salétromsav elegyét 30 °C hőmérsékleten. Az elegyet 30 percig keverjük és utána jégre öntjük. A kivált 40 kristályokat alaposan átmossuk vízzel és így sárga színű kristályos termek alakjában 38,3 g metil-(2-bróm-4-fiuor-5-nitro-fenil)-formátot kapunk. Op.: 63,5—64,5 C. Az ily módon előállított terméket 6,2 g nátrium-hidroxiddal és 100 ml vízzel 3 óra hosszat visszafolyatás 45 közben melegítjük. Az oldhatatlan anyagot szűréssel eltávolítjuk és a szűrletet hidrogén-klorid-oldattal megsavanyítjuk. A kivált kristályokat szűréssel összegyűjtjük és vízzel mossuk. Ily módon 25 g 2-bróm-4-fluor-5-nitrofenolt kapunk. Op.: 126-127 °C. 50 NMR (CDCU, D6-DMSO) 5 (ppm): 7,42 (1H, d, J = = 10 Hz), 7,65 (1H, d, J = 6 Hz). IR (cm“1): 3450. 55 13. példa Amino-fenol előállítása, (IX) képletű vegyület (X = Cl) 60 9,17 g 2-klór-4-f!uor-5-nitro-fenolt 500 mg platinaöioxid jelenlétében 120 ml etanolban katalitikusán redukálunk hidrogénnel szobahőmérsékleten és légköri nyomáson a kívánt mennyiségű hidrogén felvételéig. A kata- 1 zátort szűréssel elkülönítjük és a szűrletet betöményít- 65 j ik. A maradékot éterrel extraháljuk és az éteres réteget 8
