188398. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás olajtartalmú növényvédő készítmények előállítására
1 188 398 A találmány tárgya új eljárás olajtartalmú növényvédőszer-készitmények előállítására oly módon, hogy a hatóanyag kiindulási reakció partnereket vazelin olaj, felületaktív és egyéb adalék anyagok jelenlétében reagáltatjuk, így egy lépésben nyerjük a készítményt. A találmány szerinti készítmények alkalmazási területe a mezőgazdaság. Az irodalomban nem ismeretes olyan eljárás, amely eljárásunkhoz hasonló. Napjainkban az olajtartalmú készítményeket úgy állítják elő, hogy először megfelelő oldószerben külön előállítják a növényvédőszer-hatóanyagokat, majd azokat szűrik, szárítják, kinyerik, majd különböző készítményekké dolgozzák fel, így olajos készítményekké is. Az utóbbi módon történő készítmény előállítást közöl pl. a 978 766 sz. kanadai, a 167 632 sz. magyar szabadalmi leírások, a 3 639 633 sz. USA szabadalmi leírás 128-as példája. A növényvédő szerek előállítása tehát addig úgy történt, hogy a hatóanyagokat a készítmény előállítása előtt valamilyen módon kipreparálták az előállítás során alkalmazott közegből, majd ezekből további műveletekkel nyertek különböző készítményeket, így olajtartalmú szuszpenziókat is. Találmányunk azon a felismerésen alapul, hogy ha bizonyos típusú reakcióban a kiindulási anyagokat olajban diszpergálva adalékanyagok jelenlétében reagáltatunk egymással, így közvetlenül olyan olajos szuszpenziót kapunk, amely kész növényvédő szer és amely vízzel vagy olajjal a mezőgazdasági felhasználásoknak megfelelően hígítható és felhasználható, tehát elmarad a növényvédőszerhatóanyagnak előzetes előállítása, ezzel olyan műveletek mint a reakció közegből történő kinyerés, mosás, szárítás, aprítás stb. egyéb műveletek. E műveletek elhagyása azzal az előnnyel jár, hogy elmaradnak az említett műveletekkel kapcsolatos összes költségek, valamint megszűnnek az oldószer visszanyerésből és szennyvízből eredő környezetszennyezések. Találmányunk azon a felismerésen alapul, hogy Rl-NH-COOR2 általános képletű N-aril-karbamátokat - mely képletben R1 1-4 szénatomos alkil-, alkoxi- vagy alkil-amino-csoporttal szubsztituált fenil-csoportot; - R2 legfeljebb 4 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkil-, vagy alkenilcsoportot jelent - tartalmazó olajos készítményeket állítunk elő oly módon, hogy szubsztituált R1- NCO képletű fenil-izocianátokat - R1 jelentése a fenti - reagáltatunk olajban, 10-140 °C közötti hőmérsékleten 0,1-24 óra alatt, katalizátorral vagy anélkül, felületaktív anyag(ok) jelenlétében R2—OH vagy R2—R3OH általános képletű - R2 N jelentése a fenti - alkohollal, vagy hidroxil-aminnal. Az eljárásnál alkalmazott olaj lehet pl. valamely kozmetikai vazelinolaj, amely finomított ásványolajtermék (minőségi mutatóit az MSZ 13244-72 sz. magyar szabvány tartalmazza). Ezen olajokra jellemző, hogy élőlényekre nem mérgező, kénsavval nem szulfonálható része - azaz paraffintartalma - legalább 90 tömeg%, célszerűen 92-98 tömeg% viszkozitása 1-100 est, előnyösen 5-40 est 20 °C-on, lobbanáspontja nagyobb mint 150 °C. A reakció megvalósításánál úgy járunk el, hogy az olajhoz vagy annak egy részéhez (keverés közben) hozzámérjük a reaktánsokat és a segédanyagokat. Eljárhatunk továbbá oly módon is, hogy a készítményhez szükséges olaj egy részéhez az egyik, a más részéhez a másik reaktánst mérjük. Az adalékanyagok bármelyik reaktánssal, vagy akár a reakció végén is bejuttathatok a keverős rendszerbe. Az említett reakciók általában heterogén fázisban játszódnak le, a reakciók lefutása a reaktánsok koncentráció csökkenésének és a keletkető termékek koncentráció növekedésének analitikai ellenőrzésével követhetők. A reakciók minden esetben atmoszferikus nyomáson, 0-140 °C hőmérséklet-tartományban, 0,1-24 óra reakcióidő mellett játszódnak le. A reakció lejátszódását követően utókeveréssel hozzuk létre a készítmény felhasználási szempontokból szükséges, illetve előnyös diszperziós állapotát. Az ily módon nyert olajos készítmények mindegyik hatóanyag esetében a felhasználási technológiáknak megfelelően hígítható vízzel vagy olajjal. A felületaktív anyagok lehetnek pl. alkil-szulfonátok, karbonsavak sói, alkil-szulfátok, alifás-szulfonsavak sói, foszfátok, többértékű alkoholok zsírsavészterei, többértékü alkoholok zsírsav észtereinek etilén-oxid adduktjai, zsírsav-poli-etilénglikol észterek, zsíralkoholok etilén-oxid adduktjai, alkilfenolok etilén-oxid adduktjai, alkil-amidok etilénoxid adduktjai, aikil-aminok etilén-oxid adduktjai, polipropilénglikolok etilén-oxid adduktjai, merkaptánok etilén-oxid adduktjai, alkil-aril-polietilén-glikoléterek, alkil-polietilénglikol-éter ortofoszforsav-triészterek. Katalizátorként pl. dimetil-formamid, trietilamin stb. használható. A sűrítő komponensként mikronizált állapotú nagy fajlagos felületű kovasav gélek, bentonitok alkalmazhatók. A találmány lényegének kiemelésére a következő példákat közöljük: 2 1. példa 27 tömeg% izopropil-N-fenil-karbonát tartalmú készítmény előállítása Keverős készülékbe bemérupk 126 g vazelinolajat, 20 g poli-(oxi-etílén)-szorbitán-hexaoleátot és 36 g fenil-izocianátot, majd keverés közben egy óra alatt hozzáadagolunk 30 °C-on 18 g izopropanolt. Izopropil-N-fenil-karbamát tartalmú készítményt nyerünk. 2. példa 0-(dimetil-amino)-N-fenil-karbamát tartalmú készítmény előállítása Keverővei ellátott készülékbe bemérünk 36 g fenil-izocianátot, 136 g vazelinolajat, 10 g poli-(oxietilén)-szorbit-hexaoleátot, majd 20 perc alatt 22 g N,N-dimetil-hidroxil-amint adagolunk, a hőmér5 0 15 >0 >5 0 5 ) 45 50 55 60 65 2
