188393. lajstromszámú szabadalom • Eljárás laktondiol-származékok előállítására

1

188 393

2

különbséggel, hogy kiindulási anyagként 17,4 g (33,6 mmol) ( — )-3, 3aß, 4, 5, 6, 6aß-hexahidro-4ß(trifenil-metiloxi-metil)-5a-benzoiloxi-2H-ciklopentano[b]furán-2-on-t mérünk be. így 8,74 g (94,1%) cím szerinti vegyületet kapunk. A termék analitikai jellemzői: op.: 118-119 °C, IR max (KBrpasztilla), 3450,2920, 1770, 1710, 1600, 1580, 1540, 1270, 1200, 1165, 1110, 1070, 1030 cm"1

különbséggel, hogy a 10 ml 10 mólos sósavoldat helyett 10 ml 5 mólos kénsavoldatot használunk a detritilezéshez. így 9,54 g (80,5%) cím szerinti vegyületet kapunk.

Fiziko-kémiai állandók: lásd 1. példa

6. példa

( - )-3,3aß, 4,5,6,6aß-hexahidro:4ß-hidroximetil- 5a-(p-fenil-fenilkarbámoil-oxi)-2H-ciklopentano[b]furán-2-on. 15

Az 1. példában leírtak szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként 20,5 g (33,6 mmol) (—)-3,3aß,4,5,6,6aß-hexahidro-4ß(trifenil-metiíoxi-metil)-5a-(p-fenil-fenilkarbamoiloxi)-2H-ciklopentano[b]-furán-2-on-t mérünk be. 20 így 11,24 g (91,1%) cím szerinti vegyületet kapunk. A termék analitikai jellemzői:

Rr = 0,15 (Benzol: Etilacetát = 3:1)

NMR/CDClj, e : 3,75/d, 2H, CH2OH

5,0-5,5/n, 2H, 6a-H és 5-H 25

4. példa

( - )-3, 3aß, 4, 5, 6, 6aß-hexahidro-4ß-hidroxime- 30 til-5a-(p-fenil-benzoiloxi)-2H-ciklopentano[b]furán-2-on

Az 1. példában leírtak szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy toluol helyett diklóretánban oldjuk fel a (-)-3,3aß,4,5,6,6aß-hexahidro-4ß- 35 (trifenil-metiloxi-metil)-5a-(p-fenil-benzoiloxi)- 2H-ciklopentano[b]furán-2-on kiindulási anyagot, így 10,17 g (85,8%) cím szerinti vegyületet kapunk. Analitikai jellemzők: Rf = 0,3 (etilacetát) NMR/CDCI3, 5: 3,7/m, 2H, CH2OH 5,02/m, 1H, 6a-H 5,4/m, 1H, 5-H)

7,25-8,3/m, 9H, aromás protonok

45

5. példa

( - )-3,3aß,4,5,6,6aß-hexahidro-4ß-hidroximetil- 5a-(p-fenil-benzoiloxi)-2H-ciklopentano[b]fu- 50 rán-2-on.

Az 1. példában leírtak szerint járunk el azzal a

( — )-3,3aß,4,5,6,6aß-hexahidro-4ß-hidroximetil-5ci-(p-fenil-benzoiloxi)-2H-ciklopentano[b]furán-2-on.

Az 1. példában leírtak szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy a 10 ml 10 mólos sósavoldat helyett 10 ml 10 mólos hidrogén-bromid oldatot használunk a detritilezéshez. így 9,36 g (79,0%) cím szerinti vegyületet kapunk.

Fiziko-kémiai állandók: lásd 1. példa.

Szabadalmi igénypontok

1 Eljárás az (I) általános képletű racém vagy optikailag aktív laktondiol származékok - ahol R1 jelentése benzoil-, p-fenil-benzoil-, vagy p-fenilfenilkarbamoil-csoport - előállítására a (II) általános képletű - ahol R! jelentése a fent megadott; R2 jelentése trifenil-metil-csoport - vegyületek erős ásványi savval végzett detritilezésével azzal jellemezve, hogy az aprotikus, vízzel nem elegyedő szerves oldószerben feloldott (II) általános képletű - ahol a helyettesítők jelentése a fenti - vegyületek tritilcsoportjának lehasítását erős ásványi savak vizes oldatával, háromfázisú reakcióban végezzük - ahol a víz és a vízzel nem elegyedő aprotikus, szerves oldószer képezi a két folyadék-, míg a kivált melléktermékektől mentes termék a szilárd fázist - és a tiszta, kristályos terméket szűréssel izoláljuk és szárítjuk.

2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy erős ásványi savként sósavat, kénsavat vagy hidrogén-bromidot használunk.

3. Az 1-2. igénypont szerinti eljárás foganatosítás! módja, azzal jellemezve, hogy aprotikus, vízzel nem elegyedő szerves oldószerként aromás szénhidrogéneket, előnyösen toluolt alkalmazunk.

4. Az 1-2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy aprotikus, vízzel nem elegyedő szerves oldószerként klórozott szénhidrogéneket, előnyösen metilén-kloridot, diklóretánt vagy széntetrakloridot alkalmazunk.

1 db ábra

Kiadja az Országos Találmányi Hivatal A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető Szedte a Nyomdaipari Fényszedő Üzem (877700/09)

87—2221 Dabasi Nyomda, Budapest—Dabas Felelős vezető: Bálint Csaba igazgató

3