188313. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fenoxi-piridil-metil-észtereket tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 188 313 2 A találmány tárgyai hatóanyagként új (I) általános képletű fenoxi-piridil-metál-észtereket tartalmazó inszekticid és akaricid szerek, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására. Ismert, hogy bizonyos karbonsav-észterek, így például a 3-(2-klór-2-fenil-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav-(3-fenoxi-benzil)-észter és a 3-(2,2-diklór-vinil)-2,2- dimetil - ciklopropán - karbonsav - (6 - fenoxi - 2 - piridilmetilj-észter, inszekticid és akaricid hatással rendelkeznek (lásd a 4 183 942. és a 4 163 787. számú USA szabadalmi leírásokat). Ezeknek a vegyieteknek a hatása azonban különösen alacsony felhasználási koncentrációknál és mennyiségeknél nem mindig kielégítő. Azt tapasztaltuk, hogy a (I) általános képletű fenoxipiridil-metil-észterek, a képletben R jelentése (a) általános képletű csoport, ahol R4 jelentése halogénatom; Rs jelentése halogénatom; vagy (b) általános képletű csoport, ahol R6 jelentése 1 —4 szénatomos alkücsoport, R7 jelentése halogénatom, R1 jelentése hidrogénatom vagy cianocsoport; R2 és R3 jelentése hidrogénatom, erős inszekticid és akaricid hatásúak. A (I) általános képletű vegyületek előfordulhatnak több sztereoizomer és optikai izomer valamint ezek keveréke formájában is. Felismertük továbbá, hogy a (I) általános képletű fenoxi-piridil-metil-észterek előállíthatok, ha (II) általános képletű karbonsavat, a képletben R jelentése a fenti, vagy annak reakcióképes származékát — célszerűen savklorid-származékát - (III) általános képletű fenoxipiridil-alkohol-származékkal reagáltatunk - a képletben R1, R2 és R3 jelentése a fenti -adott esetben savakceptor és/vagy katalizátor és/vagy hígítószer jelenlétében. Meglepő módon a (I) általános képletű vegyületek sokkal erősebb inszekticid és akaricid hatásúak, mint a technika állása szerint ismert analóg szerkezetű és hasonló hatású vegyületek. . A találmány szerinti készítmények előnyös hatóanyagai azok a (I) általános képletű vegyületek, melyek képletében R jelentése (a) általános képletű csoport, ahol R4 jelentése klór- vagy brómatom, R5 jelentése klór- vagy brómatom, vagy (b) általános képletű csoport, ahol R6 jelentése izopropilcsoport; R7 jelentése íluoratom, R1 jelentése hidrogénatom vagy cianocsoport, R2 és R3 jelentése hidrogénatom. Különösen előnyösek azok az (1) általános képletű vegyületek, melyek képletében R jelentése (a) általános képletű csoport, ahol R4 jelentése klóratom; Rs jelentése klóratom (paia-helyzetben); vagy (b) általános képletű csoport, álról R6 jelentése izopropilcsoport; R7 jelentése fluoratom; R1 jelentése hidrogénatom vagy cianocsoport, R2 és R3 jelentése hidrogénatom. A találmány szerinti eljárás egyik előnyös megvalósítási módja (a) eljárás szerint (Ha) általános képletű kaibonsav-kloridot, a képletben R jelentése a fenti, (III) általános képletű fenoxi-piridil-alkohollal reagáltatunk savakceptor jelenlétében hígítószer felhasználása mellett. A találmány szerinti megoldás egy másik előnyös megvalósítási módja szerint - amellyel olyan (I) általános képletű vegyieteket állítunk elő, amelyek képletében R1 jelentése cianocsoport (b) eljárás - (Ha) általános képletű karbonsav-kloridot (IV) általános képletű fenoxi-formil-piridinnel, a képletben R2 és R3 jelentése a fenti, és alkáli-cianid (nátrium- vagy kálium-cianid) legalább ckvimoláris mennyiségével reagáltatunk víz és vízzel nem elegyedő szerves oldószer jelenlétében ás adott esetben katalizátor jelenlétében. Ha az (a) eljárás során kiindulási anyagként például 3- (2 klór - 2 - fenil - vinil) - 2,2 - dimetil - ciklopropán - karbonsav-kloridot és 6-fenoxi-2-piridil-metanolt, a (b) eljárás során például 3-metil-2-(4-difluor-metoxi-fenil)butánsav-kloridot, nátrium-cianidot és 6-fenoxi-2-formilpiridint használunk, a reakció lefutását az A reakcióvázlat szemlélteti. A kiindulási anyagként használt karbonsavat a (I) általános képlet, a megfelelő savkloridot a (Ha) általános képlet ábrázolja, ahol R jelentése azonos a (I) általános képlet értelmezése során megadott előnyös csoportok' kai A (Ha) általános képletű vegyületekre példaként említhetők: 3-(2-klór-2-fenil-vinil)- és 3-{2-klór-2-(4-klórfen ü )-vinil ]-2,2 -dime til-ciklopropán -karbonsav-klorid, 2- (4-trifluor-metoxi-fenil)- és 2-(4-difluor-metoxi-fenil)-3- meíil-butánsav-klorid. A (II) és a (Ha) általános képletű vegyületek ismertek (lásd a 4 183 942 és 4 199 595 számú USA szabadalmi leírásokat). A másik kiindulási anyagként használt fenoxi-piridilalkohol-származékokat a (III) általános képlet ábrázolja, ahol R1, R2 és R3 előnyös jelentései mindazok a csoportok, melyeket a (1) általános képlet értelmezése során előnyös csoportokként megneveztünk. A (111) általános képletű vegyületekre példaként említhetők: 6-fcnoxi-2-piridií metanol, 6-fenoxi-2-piridil-<*ciano-metanol. A (111) általános képletű vegyületek ismertek (lásd a 4 163 787 számú USA szabadalmi leírást). A kiindulási anyagként felhasználható fenoxi-formilpiridint a (IV) általános képlet ábrázolja, álról R2 és R3 előnyös jelentései mindazok a csoportok, amelyeket a (I) általános képlet értelmezése során előnyös csoportokként megneveztünk. Példaként említhető a 6-fenoxi-2-formil-piridin. A (IV) általános képletű vegyületek szintén ismertek (lásd a 4 163 787 számú USA szabadalmi leírást). A találmány szerinti eljárás megvalósítása során általa ban hígítószerben dolgozunk. Hígítószerként felhasználható gyakorlatilag minden inert szerves oldószer. Ide tartoznak különösen az alifás és aromás, adott esetben halo5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
