188301. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-bróm-4-fluor-benzaldehid-acetálok előállítására
1 188 301 2 kevertetjük, majd vízsugárvákuumban leszívatjuk az oldószert és 0,5-0,01 Torr nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot 1000 ml vízmentes metanolban oldjuk és 20—25 °C hőmérsékleten 54 g kénsav-monohidrátot csepegtetünk hozzá. 4 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, a metanolt vízsugárvákuumban ledesztilláljuk, a maradékot toluolban felvesszük, leszűrjük, a szűrletet egyszer hígított kálium-karbonát oldattal mossuk. A szerves fázist nátrium-szulfáton történő szárítás után vízsugárvákuumban beszűkítjük és 0,1 Torr nyomáson desztilláljuk. 35-40 °C-os elődesztillátum után 65—70 °C hőmérsékleten kapjuk az acetált. Ily módon 209 g (az elméleti 84 %-a) cím szerinti terméket kapunk színtelen olaj formájában. 5. példa 4-fluor-3-bróm-benzaldehid-dimetilacetál előállítása anilból 27,8 g (0,1 mól) 4-fluor-3-bróm-benzaldehidanilt 100 ml abszolút metanolban oldunk és 20—25 °C hőmérsékleten 5,4 (0,055 mól) vízmentes kénsavat csepegtetünk hozzá, majd az elegyet 4 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük. Ezután az oldószert vákuumban leszívatjuk, a maradékot toluolban felvesszük és az oldhatatlan maradékot leszűrjük. A szűrletet 50 ml 5 %-os kálium-karbonát oldattal mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot vákuumban desztilláljuk. Ily módon 22,9 g (az elméleti 92 %-a) acetált kapunk színtelen olaj formájában, melynek forráspontja 79 °C/0,665 mBar. Analóg módon állíthatók elő a következő vegyüleíek: Képletszám Forráspont Szabadalmi igénypont Eljárás az (I) általános képletű 3-bróm-4-fluor-benzaldehid-acetálok előállítására, a képletben R jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy a két R szubsztituens együtt egy 2—5 szénatomos alkándiilcsoportot alkotnak, azzal jellemezve, hogy a) egy (II) általános képletű 3-bróm4-fluor-benzaldimsnt, a képletben R1 jelentése 5-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy adott esetben halogénatommal, 1—4 szénatomos alkilcsoporttal és/vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenilcsoport, (III) általános képletű alkohollal, illetve alkándiollal reagáltatunk, a képletben R jelentése a tárgyi körben megadott, n jelentése 1 vagy 2, kénsav jelenlétében 0—100 °C közötti hőmérsékleten, vagy b) egy (IV) képletű 3-bróm-4-fluor-fenil-g!ioxilsavat (V) általános képletű aminnal reagáltatunk, a képletben R1 jelentése a fenti, adóit esetben hígítószer jelenlétében 0-200 °C közötti hőmérsékleten, és a kapott nyersterméket, amely (II) általános képletű vegyületeket tartalmaz, (III) általános képletű alkohollal reagáltatjuk katalitikus mennyiségű kénsav jelenlétében 0-100 °C hőmérsékleten. 5 10 15 20 25 30 35 (1) (2) 70-72 °C/0,266 mBar 67-70 °C/0,133 mBar 40
