188299. lajstromszámú szabadalom • Eljárás veratrol- és veratrol származékok előállítására
1 188 299 2 3. példa Az l. példában ismertetett készülékbe 2 liter vizel, 400 g nátrium-hidroxidot és 440 g pirokatechint mérünk. 4 bar túlnyomáson és 90-100 C°-on végezzük a reakciót. 10 mól metil-klorid elnyelődése után a reakcióelegyet lehűtjük, a fázisokat elválasztjuk egymástól, és az alsó lúgos fázisból savanyításra elváló néhány százaléknyi gvajakolt viszszavez.etjük a reakcióba. A felső fázist vákuumban 26 mbar nyomáson fesztillálva 95%-os hozammal kapjuk a veratrolt. 4. példa Az 1. példában ismertetett készülékbe 2 liter vizet, 500 g nátrium-hidroxidot és 550 g pirokatechint mérünk, majd 3 bar nyomáson és 100 C° hőmérsékleten addig vezetünk metil-kloridot az elegybe, amíg elnyelést tapasztaltunk. A fázisokat elválasztjuk egymástól, a felső fázist kétszer 200 ml 20%-os vizes nátrium-hidroxid oldattal mossuk, majd desztilláljuk. A lúgos mosófolyadékokat viszszavezetjük a készülékbe, majd 400 g nátrium-hidroxid, 1,5 liter víz és 495 g pirokatechin hozzáadása után a fentiekkel azonos körülmények között ismét metil-kloridot vezetünk a reakcióelegybe. A reakciót ugyanígy még kétszer megismételve öszszesen 90%-os hozammal kapunk 99%-osnál nagyobb tisztaságú veratrolt. 5. példa Egyenként I-1 liter térfogatú, gáz és folyadék be- és kivezetésére alkalmas három abszorbert sorba kötünk úgy, hogy hogy kaszkádsort kapjunk. Az első abszorberbe gázórán át egyenletes sebességgel metil-klorid gázt, az utolsóba pedig 13,5 súly% nátrium-hidroxidot és 18,6% pirokatechint tartalmazó vizes oldatot adagolunk szintén egyenletes, mintegy 25 ml/perc sebességgel. A reaktorokat 70-80 C° hőmérsékleten és atmoszferikus nyomáson tartjuk. A stacionárius állapot beállása után az első reaktorból távozó termék az időegység alatt beadagolt pirokatechin 90%-ának megfelelő menynyiségü veratrolt tartalmaz. 6 7 6. példa Az 1. példában ismertetett készülékbe 2 liter vizet, 220 g nátrium-hidroxidot és 480 g gvajakolt mérünk be. A reaktorba 4 bar nyomáson körülbelül 5,1 mól metil-kloridot vezetünk. Ezután a lehűtött reakcióelegyet elválasztjuk. A szerves fázis desztillációjával 94%-os hozammal kapunk gázkromatográfiásán 99%-nál nagyobb tisztaságú veratrolt. 7. példa A 4. példában közöltek szerint járunk el, de a reakcióelegyhez 2 g benzil-trimetil-ammónium-kloridot adunk. A reagálatlan gvajakol háromszori recirkulációja után 95%-os hozamot érünk el; a termék gázkromatográfiás elemzés szerint mindössze 0,5% gvajakolt tartalmaz. 8. példa 3 liter űrtartalmú saválló acél autoklávba 2 liter vizet, 0,5 liter toluolt, 440 g nátrium-hidroxidot, 550 g pirokatechint és 1 g cetil-amint mérünk be. Az elegyet szobahőmérsékleten és 4 bar nyomáson telítjük metil-kloriddal, majd a hőmérsékletet lassan 100 C°-ig emeljük. A metil-klorid elreagálása után a reakcióelegyet a 3. példa szerint, frakcionált desztillációval feldolgozzuk. 95%-os hozammal kapunk 99%-osnál tisztább veratrolt. 9. példa 4 literes saválló acél autoklávba 610 g 4-metil-pirokatechint, 2 liter vizet, 1 liter toluolt és 440 g nátrium-hidroxidot mérünk be. A reakcióelegyet 4 bar nyomáson és 100 C°-on metil-kloriddal reagálta tjük. A metil-klorid fogyás megszűnése után a szerves fázist 10%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal extraháljuk, majd desztilláljuk. A 4-metil-veratrolt 95%-os hozammal kapjuk. Fp.: 120 °C/1,3 kPa; tisztaság: >99%. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletű vetatrol-származékok - ahol a képletben R hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent - előállítására (II) általános képletű pirokatechin- és/vagy gvajakol-származékok - ahol a képletben R’ hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent és R jelentése a fenti - vizes közegben, bázis jelenlétében metil-kloriddal és/vagy metil-bromiddal végzett metilezése útján, azzal jellemezve, hogy a metilezést 60-100 C° hőmérsékleten, 1-6 bar nyomáson, sztöchiometrikus mennyiségű vagy ahhoz viszonyítva legföljebb 25 egyenérték %-os fölöslegeben vett bázis, továbbá adott esetben valamely, fázistranszfer katalizátorként önmagában ismert kvaterner ammóniumvegyüiet és/vagy szerves segédoldószer jelenlétében végezzük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy bázisként valamely kvaterner ammónium-hidroxidot használunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a metilezést a (II) általános képletű kiindulási anyagra vonatkoztatva 0,1-5 mól % kvaterner ammóniumsó, célszerűen benzil-trimetil-ammónium-halogenid vagy cetil-trimetil-ammónium-halogenid jelenlétében végezzük. 4. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljá- . rás foganatosítási módja., azzal jellemezve, hogy szerves segédoldószerként aromás szénhidrogént, célszerűen toluolt használunk. rajz 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4 1 oldal
