188295. lajstromszámú szabadalom • Növénynövekedésszabályozó és fungicid szerek és eljárás azok hatóanyagát képező halogénezett triazolil-vinil-keto- és triazolil-vinil-karbinolszármazékok előállítására
1 188 295 2 A találmány tárgya eljárás új halogénezett triazolil-vinil-keto- és triazolil-vinil-karbinol-származékok előállítására, valamint azokat hatóanyagként tartalmazó növénynövekedés-szabályozó és fungicid szerek. Ismeretes, hogy a 4,4-dimetil-l-fenil-2-triazolil-pentén-3-on és a 4,4-dimetil-l-fenil-2-triazolil-pentén-3-ol jelentős fungicid hatással rendelkezik (vő. J5 3130 661. sz. japán szabadalmi bejelentés és 28 38 847. sz. NSZK közzétételi irat). Ezeknek a vegyületeknek a hatása azonban, különösen kisebb felhasználási mennyiségeknél és koncentrációknál, nem mindig teljesen kielégitö. Ezeknek az azolszármazékoknak a növénynövekedés-szabályozó hatása szintén nem mindig teljesen kielégítő. Új halogénezett triazolil-vinil-keto és -karbinolszármazékokat és azok fiziológiailag elfogadható savaddíciós sóit, találtunk. A találmány szerinti vegyületek az (I) általános képlettel jellemezhetők, ahol A jelentése ketocsoport vagy—CH(OH) képletű csoport, X jelentése hidrogén-, fluor- vagy klóratom, Y jelentése fluor- vagy klóratom, R jelentése fluor-, klór- vagy brómatom, 1-4 szénatomos alkil, 1-2 szénatomos és legfeljebb 5 halogénatomot tartalmazó -alkoxi-, 1-4 szénatomos, alkoxi-, 1-2 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó dialkil-aminon értéke 1 vagy 2 lehet A találmány szerinti, (I) általános képletű vegyületek E (transz) vagy Z (cisz) geometriai izomerek formájában fordulhatnak elő. Az E,Z-nomenklaturánál á kettőskötésnél levő szubsztituenseket a Cahn-Ingold-Prelog-szabály szerint csökkenő prioritás szerint soroljuk be. Ha az előnyben részesített szubsztituensek a kettőskötés ugyanazon oldalán állnak, akkor a Z konfigurációról beszélünk (a „zusammen” szóból levezetve), míg ha azok az ellentétes oldalon állnak, akkor az E konfigurációról beszélünk (az „entgegen” szóból levezetve). Ha az A szubsztituens jelentése —CH(OH) képletű csoport, akkor egy aszimmetrikus szénatom is van a molekulában, és igy az (I) általános képletű vegyületek még további két optikai izomer formájában is létezhetnek. A találmány mind az egyes izomerekre, mind az izomerelegyekre vonatkozik. A találmány értelmében az (I) általános képletű halogénezett triazolil-vinil-keto- és -karbinol-származékok, valamint azok savaddíciós sói úgy állíthatók elő, hogy egy (II) általános képletű triazolil-ketont - ahol X és Y jelentése a fenti - egy (III) általános képletű aldehiddel - ahol R és n jelentése a fenti - oldószer és katalizátor jelenlétében reagáltatunk, adott esetben az (la) általános képletű triazolil-vinil-keto-származékot - ahol X, Y, R és n jelentése a fenti - szokásos módon redukáljuk, majd adott esetben a kapott (I) általános képletű vegyülethez savat adunk. Úgy találtuk, hogy az (I) általános képletű triazolil-vinil-keto- és -karbinol-származékok, valamint azok savaddíciós sói erős növénynövekedésszabályozó és erős fungicid hatással rendelkeznek. Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy az (I) általános képletű vegyületek lényegesen jobb fungic d és növekedésszabályozó hatást mutatnak, mint az a kémiai és hatástani szempontból legközelebb álló ismert 4,4-dimetil-l-fenil-2-triazolil-l-pentén-3-on és 4,4-dimetil-l-fenil-2-triazolil-l-pentén-3-ol tulajdonságai alapján elvárható lenne. így a találmány szerinti vegyületek ezen a területen a technika g rzdagítását jelentik. A találmány szerinti halogénezett triazolil-vinil-keto- és -karbinol-származékokat az (I) általános képlettel lehet jellemezni. Ebben a képletben X hidrogén-, fluor-, klóratomot jelent. Y fluor-, klóratomot jelent. R fluor-, klór-, brómatomot, egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-4 szénatomos alkil-, alkoxi-csoportot, 1-2 szénatomos és legfeljebb 5 azonos vagy különböző halogénatommal, mint fluorvagy klóratommal helyettesített halogén-alkoxicíoportot, az alkil-csoportban 1-2 szénatomot tarte lmazó dialkil-amino-csoportot. Az (I) általános képletű vegyületek közül különösen előnyösek azok, amelyekben X jelentése hidrogénatom és Y jelentése fluor- vagy klóratom, vagy azok, amelyekben X és Y jelentése azonos és fluor vagy klóratom; R jelentése fluor- vagy klóratom, metil-, izopropil-, terc-butil-, metoxi-, izopropoxi-, l,l,2-trifluor-2-klór-etoxi, dimetil-aminocsoport. A és n jelentése a fenti definíció szerinti. A kiviteli példákban megnevezett vegyületeken kívül az (I) általános képletű vegyületek közül még a következőket soroljuk fel: 1. táblázat Rn A X Y 4-Cl CO Cl Cl 4-C1 CH(OH) Cl Cl 4-C(CH3)3 CO Cl Cl 4-C(CH3)3 CH(OH) Cl Cl 2,4-Cl2 CO Cl Cl 2,4-CIj CH(OH) Cl Cl 2-C1 CO Cl Cl 2-C1 CH(OH) Cl Cl 4-C1 CO F F 4-C1 CH(OH) F F 4-C(CH3)3 CO F F 4-C(CH3)3 CH(OH) F F 2,4-Cl2 CO F F 2,4-Cl2 CH(OH) F F 2-C1 CO F F 2-C1 CH(OH) F F 4-CF3 CO H Cl 2-CF3 CO H Cl 2-Cl,4-CF3 CO H Cl 4-OCH3 CO H Cl 4-SCH3 CO H Cl 4-OH CO H Cl 2-OH,3,5-CL2 CO H Cl 4-N02 CO H Cl 4-OH,3-OCH3 CO H Cl 4-fenil CO H Cl 4-(p-klór-fenil) CO H Cl 4-fenoxi CO H Cl 4-(p-klór-fenoxi) CO H Cl 4-l>enziloxi CO H Cl 4-p-klór-benziloxi CO H Cl 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
