188284. lajstromszámú szabadalom • Eljárás malation előállítására
! 188 284 2 175-225 °C. A reakcióelegyet 4 ;órán át 90 °C-on tartjuk. A desztillációt 7-13 mbar kpzotti abszolút nyomáson végezzük; a dodekán és az 0,0-dimetil-ditiofoszforsav azeotróp elegye gőz formájában desztillál; a desztillátumot 35-40 °C-ra hűtjük és dekantá lássál két fázisra választjuk szét; a felső, főként dodekánt tartalmazó fázist folyamatosan visszavezetjük a reaktorba. A malationt tartalmazó reakcióelegyet vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal semlegesítjük így 97,3%-os hozammal kapjuk a malationt az alkalmazott etil-maleátra számítva. * A malationt flash-desztillációval tisztítjuk (filmbepárlóban) 110 °C-on és 50 s% víz jelenlétében; e második flash-desztillációt i (filmbepárlóban) 105 °C-on és 6,6 mbar baszolút nyomáson végez zük (tartózkodási idő <1 perc). 326 g 95,7%-os tisztaságú malationt kapunk. Az első desztilláció során 64 g nyers és 48 g tiszta 0,0-dimetil-ditiofoszforsavat nyerünk vissza, ami a reakcióban alkalmazott felesleg 80%-a, és a már leírttal azonos további művelethez használjuk fel. 4. példa 205,7 g tiszta savat tartalmazó 228 g nyers 0,0-dimetil-ditiofoszforsavés 15 g dekalin elegyét 1 literes reaktorba helyezünk, majd fokozatosan 172 g (1 mól) etil-maleátot adunk hozzá 1 óra 20 perc alatt. Az elegyet ezután 80 °C hőmérsékleten tartjuk IC órán át. A desztillációt 7-13 mbar közötti abszolút nyomáson desztilláljuk; a dodekán és 0,0-dimetil-ditiofoszforsav azeotróp elegye gőz formájában desztillál; a desztillátumot 20 °C-ra hűtjük és dekantálással két rétegre választjuk szét; a felső, főként dodekánt tartalmazó fázist folyamatosan viszszavezetjük a reaktorba. A malationt tartalmazó reakcióelegyet vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal semlegesítjük, így 96,5%-os hozammal kapjuk a malationt az alkalmazott etil-maleátra számítva. A malationt flash-desztillációval (filmbepárlóban) tisztítjuk 110 °C hőmérsékleten és 50 s% víz jelenlétében; a második flash-desztillációt (filmbepárlóban) 105 °C hőmérsékleten és 6,6 mbar abszolút nyomáson végezzük (a tartózkodási idő < 1 perc). Ily módon 320 g 96,2%-os tisztaságú malationt kapunk. Az első desztilláció során 43 g nyers és 34,2 g tiszta 0,0-dimetil-ditiofoszforsavat nyerünk vissza, ami a reakcióban alkalmazott felesleg 72%-a, és a már leirttal azonos műveletben ismét felhasználjuk. 5. példa 213,6 g (1,35 mól) tiszta savat tartalmazó 240,8 g nyers 0,0-dimetil-ditiofoszforsavat és 17 g technikai minőségű dodekánt 1 literes reaktorba helyezünk és fokozatosan 172 g (1 mól) etil-maleátot adunk hozzá 1 óra 30 perc alatt. A technikai dodekán propilénből hidrogénezéssel kapott termék; 10-14 szénatomot tartalmaz molekulánként, és 160-240 °C közötti hőmérsékleten forr. Az elegyet ezután 90 °C hőmérsékleten tartjuk 4 órán át. A desztillációt 7-13 mbar abszolút nyomáson végezzük, a dodekánt és 0,0-dimetil-ditiofoszforsav azeotróp elegye gőz formájában desztillál; a desztillátumot 20 °C-ra hűtjük és dekantálással két fázisra választjuk szét; a felső, főként dodekánt tartalmazó réteget folyamatosan visszavezetjük a reaktorba: A malationt tartalmazó reakcióelegyet vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal semlegesítjük, így a malationt 98%-os hozammal kapjuk, az alkalmazott etil-maleátra számítva. A malationt flash-desztillációval (filmbepárlóban) tisztítjuk 110 °C hőmérsékleten és 50 s% víz jelenlétében; a második flash-desztillációt (filmbepárlóban) 105° C hőmérsékleten és 6,6 mbar abszolút nyomáson végezzük (a tartózkodási idő < 1 perc). Ily módon 325,5 g 95,3%-os tisztaságú malationt kapunk. Az első desztilláció során 52,7 g nyers és 41,1 g tiszta 0,0-dimetil-ditiofoszforsavat nyerünk vissza, ami a reakcióban alkalmazott felesleg 74%-a, és a már leírttal azonos művelethez ismét felhasználjuk. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás malation előállítására azzal jellemezve, hogy a) etil-maleátot 1,05-2 mólarányban 0,0-dimetil-ditiofoszforsav felesleggel az 0,0-dimetil-ditiofoszforsawal azeotróp elegyet képző, 160-240 °C forráspontú telített szénhidrogénnek az 0,0-dimetil-ditiofoszforsavra vonatkoztatva 1-15 s%-nyi mennyisége jelenlétében 50 és 100 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk; b) az 0,0-dimetil-ditiofoszforsav és az oldószer azeotróp elegyét előnyösen 80 mbar alatti nyomáson ledesztilláljuk; c) a desztillátumot 0-50 °C-ra lehűtjük és dekantálással elválasztjuk; d) a főként oldószert és kis mennyiségben 0,0-dimetil-ditiofoszforsavat tartalmazó fázist visszavezetjük a reakcióelegybe; e) a főként 0,0-dimetil-ditiofoszforsavat és a kis mennyiségű oldószert tartalmazó fázist elvezetjük, kívánt esetben egy következő (a) műveletben újra felhasználjuk, és a képződött malationt a reakcióelegyből elkülönítjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy oldószerként dékánt, dodekánt, tetradekánt vagy dekalint alkalmazunk. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy oldószerként dodekánt alkalmazunk. 4. Az 1-3. igénypontok szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy az alkalmazott savra számítva az oldószert 3 és 8 s% közötti mennyiségben alkalmazzuk. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás azzaljellemezve, hogy az 0,0-dimetil-ditiofoszforsavat az etil-male-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
