188276. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás ciklopropánkarbonsav származékok előállítására

1

183 276

2

g cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspont: 80 °C. [a]D= +69° (c = 0,5%, kloroform).

D példa [ 1 (R), cisz}

2,2-dimetil-3-[ ( AZ)3-oxo-3-( terc-butil-tio)-propenil ]-ciklopropán-karbonsav-( S ) -a-ciano-3--fenoxi-benzil-észter előállítása 1Q

3,46 g [1(R), cisz] 2,2-dimetil-3-[(AZ)karboxi-etenil]-ciklopropán-karbonsav-(S)-a-ciano-3- -fenoxi-benzil-észter 20 cm3 diklór-metánnal képezett oldatához 150 mg dimetil-amino-piridint és 1,9 15 g diciklohexil-karbodiimidet adunk +5 °C-on. Ugyanezen a hőfokon 5 percig tartó keverés után 5 cm3 terc-butil-merkaptánt adunk az elegyhez, majd a keverést 5 percig e hőmérsékleten, azután 3 órán keresztül 20 °C-on folytatjuk. A képződött 2Q csapadékot szűréssel távolítjuk el. A szűrletet csökkentett nyomáson szárazra pároljuk; a maradékot sziiikagélen kromatografáljuk, eluálószerként ciklohexán/etil-acetát 9/1 elegyét használva. 1,4 g cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspont: 76 °C, [a]D= +55° (c=0,5°/o benzol). 45

Szabadalmi igénypontok

30

1. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására, mely képletben

R jelentése hidrogénatom vagy adott esetben 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy a- 3g ciano-fenoxi-benzil-csoport,

W jelentése hidrogénatom, és ekkor

Y jelentése C02R’ vagy COSR’ csoport, vagy W jelentése halogénatom, és ekkor

Y jelentése C02R’ csoport, 4Q

R’ jelentése egyenes vagy elágazó láncú 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy (1-5 szénatomos alkoxij-karbonil-csoport,

a kettős kötés konfigurációja Z, ha W jelentése hidrogénatom, vagy E, ha W jelentése halogénatom, de a ciklopropán-gyürü és az Y karboxil- 45 csoport mindig cisz-helyzetü a kettős kötéshez képest és a ciklopropán-gyűrü mindig 1(R), cisz vagy 1(R) transz szerkezetű, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet - mely képletben R jelentése a fentiekben megadott - (III) általá- 50 nos képletű vegyülettel, mely képletben W és Y jelentése a fentiekben megadott, 5

A jelentése 1 vagy 2 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 1-5 szénatomos alkiléncsoport,

reagáltatunk egy szerves oldószer, előnyösen tetrahidrofurán és adott esetben egy erős bázis, előnyösen ejy alkálifém-hidroxid vagy alkálifém-alkohol át jelenlétében, -70-10 °C hőmérsékleten.

2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy (III) általános képletű vegyületként (Híj) általános képletű vegyületet, mely képletben

W és Y jelentése az 1. igénypontban megadott,

C és E jelentése hidrogénatom,

D és F jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport, alkalmazunk.

3. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy (III) általános képletű vegyületként (III2) általános képletű vegyületet, mely képletben

W és Y jelentése az 1. igénypontban megadott,

G és Gj jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport, alkalmazunk.

4. Az 1. igénypont szerinti eljárás az (I) általános képlet alá eső (IA) általános képletű vegyületek előállítására, melyekben a kettős kötés konfigurációja Z azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet, mely képletben a helyettesítők jelentése az 1. igénypontban megadott, egy (IIIA) általános képletű vegyülettel, mely képletben a helyettesítők jelentése az 1. igénypontban megadott, reagáltatunk.

5. Az 1. igénypont szerinti eljárás az (I) általános képlet alá eső (IB) által ános képletű vegyületek előállítására, melyekben a kettős kötés konfigurációja E azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet, mely képletben a helyettesítők jelentése az 1. igénypontban megadott, egy (IIIB) általános képletű vegyülettel, mely képletben a helyettesítők jelentése az 1. igénypontban megadott, reagáltatunk.

6. Az 1. igénypont szerinti eljárás az (I) általános képlet alá eső (Ic) általános képletű vegyületek előállítására, melyekben & kettős kötés konfigurációja Z, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet, mely képletben a helyettesítők jelentése az 1. igénypontban megadott, egy (IIIC) általános képletű vegyülettel, mely képletben a helyettesítők jelentése az 1. igénypontban megadott, reagáltatunk.

5 oldal rajz

8