188276. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás ciklopropánkarbonsav származékok előállítására
1 188 276 2 A találmány tárgya új eljárás ciklopropán-karbonsav-származékok előállítására. A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására. Az (I) általános képletben R jelentése hidrogénatom vagy adott esetben 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy aciano-fenoxi-benzil-csoport, W jelentése hidrogénatom, és ekkor Y jelentése C02R’ vagy COSR’ csoport, vagy W jelentése halogénatom, és ekkor Y jelentése C02R’ csoport, R’ jelentése egyenes vagy elágazó láncú 1 -6 szénatomos alkilcsoport vagy (1-5 szénatomos alkoxij-karbonil-csoport, a kettős kötés konfigurációja Z, ha W jelentése hidrogénatom, vagy E, ha W jelentése halogénatom, de ciklopropán-gyűrű és az Y karboxilcsoport mindig cisz-helyzetű a kettős kötéshez képest és a ciklopropán-gyűrű mindig 1(R), cisz vagy 1(R) transz szerkezetű. ^ találmány szerinti eljárás szerint egy (II) általános képletű vegyületet, amelynek képletében R jelentése előzők szerinti, egy (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk. A (III) általános képletben Y és W jelentése a fentiekben megadott, A jelentése 1-2 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 1-5 szénatomos alkilén-csoport, A (II) és a'(III) képletű vegyületet reakciójával olyan (I) általános képletű vegyület állítható elő, amelyben a kettős kötés konfigurációja Z, ha W jelentése hidrogénatom, illetve E, amennyiben W jelentése halogénatom; ugyanakkor a ciklopropángyűrű és az Y karboxilcsoport a kettős kötéshez képest cisz-helyzetben vannak. Ha R’ jelentése telített, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, akkor ez előnyösen metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, szek-butil-, izobutil-, n-pentil-„ n-hexil-, terc-butil-, terc-pentil- vagy neopentilcsoport. Ha R’ jelentése alkoxi-karbonil-csoport, akkor ez előnyösen metoxi-karbonil-, etoxi-karbonil-, propoxi-karbonil-, i-propoxi-karbonil-, butoxi-karbonil-, t-butoxi-karbonil-, pentoxi-karbonilcsoport lehet. Ha W jelentése halogénatom, akkor ez lehet például klór- vagy brómatom, előnyösen fluoratom. Ha R alkilcsoportot jelent, akkor ezen célszerűen metil-, etil- vagy terc-butilcsoportot értünk. Ha R jelentése alkoxicsoporttal helyettesített alkilcsoport, akkor ezen előnyösen metoxi-metilén-csoportot értünk. A piretrinoidok családjában használt alkoholon e találmányi leírásban olyan alkoholt kell érteni, amelyet biológiai aktivitással rendelkező köztitermékek vagy biológiailag aktív végtermékek szintézisénél fel lehet használni; az előnyösen használható ilyen alkoholok listáját a későbbiek során megadjuk. A találmány szerinti eljárás értelmében a (II) képletű vegyület térszerkezete olyan - az R csoport és a ciklopropángyűrű egymáshoz viszonyított helyzetét értve ezalatt - hogy az megegyezzék az előállítani kívánt (I) képletű vegyületével, vagyis a találmány szerinti eljárás kivitelezése során a térszerkezet módosítására; beavatkozni ne kelljen. A találmány szerint olyan (I) általános képletű vegyületeket állítunk elő, amelyekben a ciklopropángyűrű 1(R), cisz vagy 1(R), transz szerkezetű. A találmány szerinti eljárás során (III) általános képletű vegyületként előnyösen egy (Ilii) vagy (III2) általános képletű gyűrűs vegyületet alkalmazunk, amelynek képletében a C, D, E, F, illetve G és Gj szubsztituensek jelentése hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport. Ezen vegyületek közül különösen előnyös az a (III :) képletű vegyület, amelynek képletében C és E jelentése egyaránt hidrogénatom, továbbá D és F jelentése egyaránt metilcsoport. A találmány szerinti eljárás során a (II) képletű vegyület és a (III) képletű vegyület reakcióját adott esetben egy erős bázis jelenlétében végezzük. Erős bázisként használhatunk például valamilyen alkálifém-hidridet vagy alkálifém-alkoholátot. A találmány szerinti eljárás során a reakcióhőmérséklet -70° és - 10 °C között van. A reakciót célszerűen oldószerben, előnyösen tetrahidrofuránban végezzük. Ha a találmány tárcát képező eljárásban kiindulási anyagként egy (II) és egy (IIIA) képletű vegyületet - utóbbi képletében A és R’ szubsztituens jelentése előzők szerinti - használunk, és ezeket egymással reagáltatjuk, akkor egy (IJ képletű vegyületet kapunk, amelyben a kettős kötés konfigurációja Z. Hasonlóképpen, ha egy fentebb meghatározott (II) képletű vegyületet egy (Híj) képletű vegyülettel reagáltatunk - a képletben A, R’ és Hal jelentése előzők szerinti -, akkor az (lg) képletű vegyületet nyerjük, amelyben a kettős kötés konfigurációja E. Ha egy az előzők szerint meghatározott (II) képletű vegyületet egy (III)2) képletű vegyülettel reagáltatunk, amelynek képletében A és R’ jelentése megegyezik e szubsztituensek korábban megadott jelentésével, akkor a megfelelő (Ic) képletű vegyülethez jutunk, amelyben a kettős kötés konfigurációja Z. A találmány szerinti eljárás kiindulási anyagaként használt (II) képletű vegyületet bármely izomeije - cisz, transz, racém vagy optikailag aktiv - alakjában alkalmazhatjuk. Amennyiben a (II) képletű vegyület cisz-izomer és a képletben R jelentése hidrogénatom, akkor ez a vegyület intramolekuláris laktonképzés révén a megfelelő laktonvegyület alakjában is, tehát a cisz-2,2-dimetil-3-dihidroxi-metil-ciklopropán-1 -karbonsav laktonjaként is jelen lehet. Az (I) általános képletű vegyületek általában ismert vegyi anyagok; igen előnyös peszticid tulajdonságokkal rendelke2:nek, vagy jól bevált peszticidek szintézisénél köztitermékként használhatók fel. E vegyületek részletes leírása megtalálható a 0038271 számú, a 0041021 számú, a 0048186 és a 0050534 számú európai szabadalmi bejelentésekben. Azokat az (I) képletű vegyületeket pedig, amelyeknek képletében Y jelentése —COSR’ képletű csoport, a 2 514 760. számú, francia szabadalmi leírás ismerteti. Ezeket a vegyületeket a találmány 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
