188271. lajstromszámú szabadalom • Anilin-származékokat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás anilin-származékok előállítására
1 2 188 271 éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, majd a benzil-alkohol feleslegét nagyvákuumban rotációs bepárlón ledesztilláljuk és a maradékot diizopupil-éterrel kiforraljuk. Lehűlés után a kivált szilárd anyagot leszivatjuk és szárítjuk. 8 g cím szerinti 5 vegyületet kapunk fehér kristályos alakban; olva- ; dáspontja 98-100 °C. 4. példa 1U N-[4- ( Benzil-tio-metil) -fenil]-N’,N’~dimetil-karbamid 2,5 g 80%-os nátrium-hidridhez 50 ml vízmentes dimetil-formamidban szobahőmérsékleten 9,3 g 15 tiobenzil-alkoholt csepegtetünk. Az elegyet 2 óra hosszat 40-45 °C-on keveijük, majd szobahőmérsékleten hozzácsepegtetünk 15 g N-(4-klór-metil-fenil)-N’,N’-dimetil-karbamidot 100 ml dimetilformamidban. Az elegyet éjszakán át szobahőmér- 20 sékleten keverjük, leszivatjuk, a szüredéket bepároljuk és etil-acetáttal kristályosítjuk. Leszivatás után 12 g cím szerinti vegyületet kapunk, amely 94-96 °C-on olvad. 5. példa N-[3-(Benzil-tio-metil)-fenil]-0-metil-karbamát 9,05 g. N-[3-(hidroxi-metil)-fenil]-0-metil-karbamátot 125 ml metilén-kloridban 2 csepp piridin jelenlétében feloldunk, majd 0 °C-on hozzácsepegtetünk 5,4 g foszfor-tribromidot. Egy órás keverés után az elegyhez jeges vizet adunk, a szerves fázist elválasztjuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. 10,7 g N-(metoxi-karbonil)-3-bróm-metil-anilint kapunk, amely 94-96 °C-on olvad. 10,7 g N-(metoxi-karbonil)-3-(bróm-metil)-anilint, 5,5 g tiobenzil-alkoholt és 6,7 g kálium-karbonátőt 150 ml metil-etil-ketonban alapos keverés közben felforralunk. Ezután metil-terc-butil-éterrel hígítjuk, vízzel, híg nátrium-hidroxid-oldattal és ismét vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A kapott olajat 8:5 térfogatarányú pentán és metil-terc-butil-éter eleggyel kromatografáljuk. 6 g cím szerinti vegyületet kapunk, amely 139-141 °C-on olvad. A példákban leírtakkal analóg módon eljárva állíthatjuk elő a következő táblázatban megadott (I) általános képletű anilin-származékokat. Sorszám R1 Y R2 R3 X A Zn Olvadáspont. ■C/„d 6. n(Ch3)í H H H 0 —CH,— H 106 108 7. N(CH,), H H H —N(CH,)-CH,H 112 113 8. N(CH,), H CH, H —N(CH,)— —ch2— H 128 130 9. N(OCH,) (CH,) H H H o-CH -H n“ - 1.5769 10. NH(C,H,) 3—Cl H H 0 — CH,— 3—Cl 11. NH(CH2CHjCN) 3 —Cl CH, H 0 — CHj — 4—CH, 12. n(Ch3)j H CH, CHj 0-CH,— H 13. N(CH,>, H C,H, H 0-CH,H 88 84 14. N(CH.,), H CH, C,H, 0 — CHj — H 140 141 15, N(CH,), H H H o — CH,— 4—CH, 104 106 16. N(CH,), H H H 0 — CHj — 4—Cl 130 132 17. N(CHi)j H H C,H, 0 — CH,— 4—CH, 18. N(CH,), H H H 0-CH,-2,4—Clj 141 145 19. N(CH,), H H H 0 — CHj — 2,3,6—Cl, 20. N(CH,1, H H H 0-CH,-2,6—Cl, 21. N(CH,}2 3—Cl H H 0 C(CH,), H 22. N(CH,), 3—Cl H H o —CHjCHCHjCHCHj 1 1 CH, CH,- H 23. N(CH,)2 3 —Cl CH, H o — CH(CH,)— H 24. N(OCHj) (CH,) H CH, H 0-CH,-4—CH, 62 64 25. N(OCH,) (CH,) H H H 0-CH,-4—CH, 65 70 26. N(OCH,) (CH,) H CH, CHj 0 “CHj — H 27. N(OCH,) (CH,) H H H 0 —CH — 1 CH, H Szirup 28. N(OCHj) (CH,) H C,H, H 0 — CH,— H 67 69 29. N(OCH,) (CH,) H n C3Ht H 0 —CH,— H 30. N(OCH,) (CH,) H ch3 H 0 —CH — 1 CH, H nTM = 1.5545 31. N(OCH,) (CH,) H CH, H 0 —CH,— H 71 72 32. NíOCH,) (CH,) H H H 0 —CH— ! CH, 4—CH, 73 75 33. N(OCH,) (CH,) H H H s —CH,— H 58 63 34. N(OCH,) (CH,) H H H s — CHj — 4—CHj 35. N(OCH,) (CH,) H H H 0 — CHj — CH,— H 61 63 36. N(OCH,í (CH,) H H H 0-(CH,),H 37. N(QCH,) (CH,) H H H 0-(CH,)H 38. N(OCH,) (CH,) H H H 0-(CH,),H 39. N(OCH,) (CH,) H H H 0 —CH,—CH = CHH nTM = 1.5906 40. N(OCH,) (CH,) 3—Cl H H 0 —CHj— H n“ = 1.5765 41. N(OCH,) (CH,) 3—Cl ch3 H 0 —CHj— H nTM = 1.5682 42. N(OCH,) (CH,) 3 — CH, H H 0 —CHj— H 43. N(OCH,) (CH,) 3—OCH, H H 0 ' —CH,— H 44. N(OCH,) (CH,) 3-CF, H H 0 — CH,— H 45. N(OCH,) (CH,) 3 — Br H H o — CH,— H 46. N(OCH,) (CH,) H H H 0 — CHj — 4—Cl 47. N(OCHj) (CH,) H H H 0 — CHj — 4—OCH, 48. N(OCH,) (CH,) H H H 0 —CHj— 3—CH, 49. N(OCH,) (CH,) H H H 0 — CH,— 3—Cl 50. N(OCH,) (CH,) H H H o — CHj — 2—CH, 4
