188250. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázikus oxim-éterek előállítására

1

188 250

2

mérsékleten tartjuk. A felső olajos fázist elválasztjuk (súlya: 26,5 g), 100 cm3 dimetil-formamidot és

20,2 g (0,2 mól) N.N-diizopropil-amint adva hozzá, 100 °C-on 5 órán át reagáltatjuk, majd 200 g jeges vízre öntjük, benzollal extraháljuk, a benzolos oldatot neutrálisra mossuk és bepároljuk.

Nyeredék : 32,05 g (85%) cím szerinti vegyület halványsárga olaj.

A 2-(E)-buténdioát (Vi) 87-89,5 °C-on olvad. Analízis a C26H37C1N205 (493,06) képlet alapján: számított: C: 63,34% H: 7,56% Cl: 7,19 % N:

5,68%;

mért : C : 63,28 % H : 7,6% Cl : 7,15 % N : 5,63%.

U.V. : Xmax = 280 nm (e = 17456)

A 2-(E)-buténdioát - víz (1/1/1) só 117-119 °C-on

olvad.

Analízis a C26H39C1N206 (511,05) képlet alapján: számított: C: 61,10% H: 7,69% Cl: 6,94% N: 5,48%;

mért: C: 61,15% H: 7,73% Cl: 6,95% N:

5,43%.

4. példa

2-( E)-fenil-metilén-I-[ (E)-(3'-diizopropil-aminopropoxi-imino ) j-ciklohexán

20,13 g (0,1 mól) 2-(E)-fenil-metilén-ciklohexánl-on-(E)-oximból kiindulva, a 3. példa szerint járunk el.

Nyeredék: 28,47 g (83,1%) cím szerinti vegyület.

A 2-(E)-buténdioát (Vi) só 129-131°C-on olvad. Analízis a C26H3eN2Os (458,61) képlet alapján: számított: C: 68,09% H: 8,35% N: 6,10%; mért: C: 67,94% H: 8,47% N: 6,15%.

U.V. : Xmax = 275 nm (e - 14196)

5. példa

2- ( Z) -fenil-metilén-}-[ ( E)-( 2’ -diizopropil-aminoetoxi-imino) ]-cikloheptán

21,53 g (0,1 mól) 2-(Z)-fenil-metilén-cikloheptán-l-on-(E)-oximból és 23,55 g (0,11 mól) 1-diizopropil-amino-3-klór-propán-hidrokloridból indulunk ki, amelyet keverővei felszerelt készülékbe mérünk. Ezután 150 cm3 xilolt és 18,9 g (0,35 g) nátrium-metilátot adunk hozzá, a keverőt elindítjuk és atmoszférikus nyomáson 30 cm3 xilolos metilalkoholt kidesztillálunk. Ezt követően néhány órán át forraljuk a reakcióelegyet, majd 200 g jeges vízre öntjük és a xilolos fázist oldószermentesítjük. Nyeredék: 31,3 g (91,4%) cím szerinti vegyület, halványsárga olaj.

A 2-(E)-buténdioát (Vi) só 117-120°C-on olvad. Analízis a C26H38N205 (458,6) képlet alapján: számított: C: 68,09% H: 8,35% N: 6,11%; mért: C: 68,03% H: 8,44% N: 6,13%.

U.V. : Xmxx = 358 nm (e = 11182)

6. példa

2-(E) - fenil-meíilén- l-[(E)-( 3' -diizopropil-aminopropoxi-imino ) J-ciklohexán

20,13 g (0,1 mól) 2-(E)-fenil-metilén-ciklohexán!-on-(E)-oximból és 23,55 g (0,11 mól) 1-diizopropil-amino-3-klór-propán hidrokloridból indulunk ki és az 1. példa szerint járunk el.

Nyeredék: 31,99 g (93,4%) cím szerinti vegyület. A 2-(E)-buténdioát Qá) só 128,5-131,5°C-on olvad. Analízis a C26H38N205 (458,61) képlet alapján: számított: C: 68,09% H: 8,35% N: 6,10%; mért: C: 68,28% H: 8,35% N: 6,28%.

U.V.:*. max = 275 nm (e = 14196)

7. példa

2-[ ( E)-(p-klór-fenil-metilén) ]-!-[-( E)-(3 diizopropil-amino-propoxi-imino ) J-ciklohexán

23,57 g (0,1 mól) 2-[(E)-(p-klór-fenil-metilén)]ciklohexáp-l-on-(E)-oximból és 23,55 g (0,11 mól) l-diizopropil-amino-3-klór-propán-hidrokloridból kiindulva, egyébként az 1. példa szerint járunk el. Nyeredék: 35,63 g (94,5%) cím szerinti vegyület. A 2-(E)-buténdioát (Vi) só 87-89,5°C-on olvad. Analízis a C26H37C1N2Os (493,06) képlet alapján: számított: C: 63,34% H: 7,56% Cl: 7,19% N: 5,68%;

mért: C: 63,30% H: 7,54% Cl: 7,13% N:

5,60%.

U.V.: Xmax = 280 nm (e = 17456)

8. példa

2-(E)-fenil-metilén-l-[ ( E)-( 2'-dimetil-amino-2' - metil-l-etoxi-imino ) ]-cikloheptán

2,4 g (0,1 mól) nátrium-hidrid 50 cm3 vízmentes toluolos szuszpenziójához állandó keverés közben, 85 °C-on hozzácsepegtetünk 21,53 g (0,1 mól) 2-(E)-fenil-metilén-cikloheptán-1 -ón-(E)-oxim 200 cm3 vízmentes toluollal készült oldatát. 2 óra forralás után 16,6 g (0,105 mól) 2-dimetil-amino-2-metil- 1-klór-etán 30 cm3 vízmentes toluollal készült oldatát adagoljuk a reakcióelegyhez. További 6 óra forralás után a 30 °C-ra hűtött oldatot 100 cm3 vízzel mossuk, majd 15 g (0,1 mól) borkősav vizes oldatával (vagy 0,15 mól híg vizes sósav-oldattal) extraháljuk. A vizes oldatot ammónium-hidroxiddal pH 10-ig lúgosítjuk és az olajosán elváló bázist diklór-etánnal extraháljuk. Az oldószer lepárlása után a nyeredék : 20,49 g (68,2%) halványsárga olaj. A 2-(E)-buténdioát (Ví) só 121-123°C-on olvad. Analízis a C23H32N205 (416,51) képlet alapján : számított: C: 66,32% H: 7,75% N: 6,73%; mért: C: 66,48% H: 7,95% N: 6,70%.

U.V. : Xmax = 262 nm (e = 17595)

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

6