188246. lajstromszámú szabadalom • Ciklohexán-1,3-dion-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
1 188 246 2 juk Olaj alakjában 0,33 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés 57,4%. A terméket proton mag mágneses rezonancia spektrumával jellemezzük (5. Táblázat, 20. példa). 6. példa A 3., 9., 34. és 35. sz. vegyületet (1. Táblázat) a megfelelő 3-hidroxi-2-propioniT5-(helyettesített fenil)-ciklohex-2-én-l-on és a megfelelő hidroxilamin-hidroklorid reakciójával, az 5. példában ismertetett eljárással analóg módon állítjuk elő. A termékeket olaj alakjában kapjuk és a mag mágneses rezonancia spektrumuk segítségével jellemezzük. A spektroszkópiai adatokat az 5. Táblázatban tüntetjük fel (20. példa). 7. példa A 30., 37., 38., 73. és 78. sz. vegyületet (1. Táblázat) a megfelelő 2-butiril-3-hidroxi-5-(helyettesített fenil)-ciklohex-2-én-l-on és a megfelelő hidroxilamín-hidroklorid reakciójával, az 5. példában ismertetett eljárással analóg módon állítjuk elő. A vegyületeket olaj alakjában kapjuk és mag mágneses rezonancia spektrumuk segítségével jellemezzük. A spektroszkópiai adatokat az 5. Táblázatban (20. példa) tüntetjük fel. 8. példa 3-benzoiloxi-2-[ l-(etoxi-imino)-propil]-5-(2,4,6- trimetoxi-fenil)-ciklohex-2-én-l-on (22) 6,1 ml 1 %-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot 0,52 g (1,40 millimól) 2-[l-(etoxi-imino)-propil]-3-hidroxí-5-(2,4,6-trimetoxi-fenil)-ciklohex-2-én-1 -on és 25 ml aceton oldatához adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten 5 percen át keverjük, majd 0,21 g benzoil-kloridot csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet további 15 percen át keverjük, az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A maradékot szilikagélen történő kromatografálással és diklór-metános eluálással tisztítjuk. Halványsárga szilárd anyag alakjában 0,50 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés 73,9%, op. : 139 °C. A terméket proton mágneses rezonancia spektrum segítségével jellemezzük. A spektroszkópiai adatokat az 5. Táblázatban tüntetjük fel (20. példa). 9. példa A 17., 20., 70. és 79. sz. vegyületet a 16., 19., 58. és 62. sz. vegyület és a megfelelő savklorid reakciójával, a 8. példában ismertetett eljárással analóg módon állítjuk elő. A termékeket proton mag mágneses rezonancia spektrumuk segítségével jellemezzük és az adatokat az 5. Táblázatban tüntetjük fel (20. példa). 10. példa 2-[ l-( etoxi-imino ) -bűül J-3-hidroxi-5-( 2-klór-3.4.5.6- tetrametil-fenil)-ciklohex-2-én-l-on-nátriumsó (63) 0,10 g nátrium-hidroxid és 1,0 ml víz oldatát 1,00 g 2-[ 1 -(etoxi-imino)-butil]-3-hidroxi-5-(2-klór-3.4.5.6- tetrametil-fenil)-ciklohex-2-én-l-on és 30 ml aceton oldatához adjuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a maradékot dietiléterrel mossuk. Színtelen szilárd anyag alakjában 0,42 g cím szerinti vegyületet kapunk, op. : 250 °C, kitermelés 40%. 11. példa A 61. és 75. sz. vegyületet (1. Táblázat) a megfelelő 2-[l -(etoxi-imino)-butil]-3-hidroxi-5-(helyettesített fenil)-ciklohex-2-én-l-on-származék és nátrium-hidroxid reakciójával, a 10. példában ismertetett eljárással analóg módon állítjuk elő. A szilárd termékek olvadáspontját az 5. Táblázatban adjuk meg (20. példa). 12. példa 2-[ l-(etoxi-imino)-butil]-3-hidroxi-5-( 2-bróm-3,4,5,6-tetrametil-fenil ) -ciklohex-2-én-1 -on-káliumsó (69) A cím szerinti vegyületet 2-[l-(etoxi-imino)butil]-3-hidroxi-5-(2-bróm-3,4,5,6-tetrametilfenil)-ciklohex-2-én-l-on és kálium-hidroxid reakciójával, a 10. példában ismertetett eljárással analóg módon állítjuk elő. A szilárd termék olvadáspontját az 5. Táblázatban adjuk meg (20. példa). 13. példa 2-[l-(etoxi-imino)-butil]-3-hidroxi-5-(2-bróm-3,4,5,6-tetrametil-fenil)-ciklohex-2-én-l-on-rézsó (71) 0,39 g (0,89 millimól) 2-[l-(etoxi-imino)-butil]-3- hidroxi-5-(2-bróm-3,4,5,6-tetrametil-fenil)-ciklohex-2-én-l-on és 50 ml dietil-éter oldatát 50 ml telített vizes réz(II)acetát-oldattal összerázzuk. Az e egyet vákuumban szárazra pároljuk. A szilárd maradékot egymás után forró vízzel, hideg vízzel és dietil-éterrel mossuk, majd szárítjuk. Halványzöld szilárd anyag alakjában 0,34 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés 41%, op. : 213 °C. 14. példa 2-[l-( etoxi-imino)~butil]-3-hidroxi-5~( 2-bróm-3,4,5,6-tetrametil-fenil)-ciklohex-2-én-1-on-tetra - butil-ammóniumsó (72) 0,32 g (0,73 millimól) 2-[l-(etoxi-imino)-butil]-3- 1 idroxi-5-(2-bróm-3,4,5,6-tetrametil-fenil)-ciklohcx-2-én-l-on és 5 ml metanol oldatához 2 ml 25%os metanolos tetra-(n-butil)-ammónium-hidroxidol latot adunk. A reakcióelegyet 3 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd vákuumban forgóbcpárlón szárazra pároljuk. A maradékot 50 ml 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 14
