188246. lajstromszámú szabadalom • Ciklohexán-1,3-dion-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására

1

188 246

2

2. Táblázat filytatása

Benzaldehid-származék

Módszer

Megjelenési forma Proton kémiai eltolódás, 5, ppm (CDC13)

2,3,5,6-(CHj)4-4-A

színű len,

1,10 (3H, t); 2,20 (6H, s);

c2h5

szilárd anyag, op.: <50 °C

2,40 (6H, s); 2,70 (2H, q); 10,55 (1H, s).

2-C2Hs-3-A

sárga, szilárd

1,10 (3H, t); 2,10 (3H, s);

Br-4,5,6-anyag,

2,15 (3H, s); 2,21 (3H, s);

(CH3)3

op. : < 50 °C

2,52 (2H, q); 10,22 (1H, s).

4-Br-2,3,5,6- (CH3)4

A

sárga, szilárd anyag, op.: 193 °C

nem jegyeztük fel

3,5-Cl2-2,4,6-(CH3)3

A

óla

2,55 (9H, m); 10,51 (1H, s).

3-C1-2.4-A

színtelen,

2,40 (3H, s); 2,64 (3H, s);

(CH3)2-6-OCH3

szilárd anyag, op.: 106 °C

3,84 (3H, s); 6,72 (1H, s); 10,52 (1H, s).

3-F-2,4,5,6-A

krémszínű,

2,22 (6H, s); 2,45 (6H, s);

(CH3)4

szilárd anyag, op.: 110 “C

10,62 (1H, s).

2-OC2H5-4,6-(CH3)2

D

sárga,

szilárd anyag, op. : 52 °C

nem jegyeztük fel

3-0-2,4,5,6- (CH3)4

A

sárga,

szilárd aryag, op.: 172-174

•c

nem jegyeztük fel

3-Cl-2,4,5-A

szilárd,

2,20 (3H, s); 2,36 (3H, s);

(CH3)3-6-OCH3

színtelen a nyag, op. : 60 ’C

2,56 (3H, s); 3,72 (3H, s); 10,36 (1H, s).

2-OCH3-3,4,6-(ch3)3

A

sárga olaj

2,38 (6H, s); 2,52 (3H, s); 3,78 (3H, s); 6,80 (1H, s); 10,57 (1H, s).

3-Br-2,4,5,6- (CH3)4

A

színtelen, szilárd anyag op. : 194 ’C

nem jegyeztük fel

2,3,4-(CH3)3-6-OCH3

A

sárga olaj

2,34 (3H, s); 2,38 (3H, s); 2,51 (3H, s); 3,84 (3H, s); 6,65 (1H, s); 10,56 (1H, s).

2,3,5,6-(CH3)4-A

színtelen,

2,20 (6H, s); 2,38 (6H, s);

4-OCH3

szilárd anyag, op. : < 50 °C

3,68 (3H, s); 10,52 (1H, s).

3-Br-4,6-(CH3)2

B

sárga,

szilárd anyag

2,33 (3H, s); 2,56 (3H, s); 7,00 (1H, s); 7,35 (1H, s); 10,50 (1H, s).

3-OCH3-2,4,5,6-A

színtelen.

2,18 (3H, s); 2,24 (3H, s);

(CH3)4

szilárd anyrg op.: <50 CC

2,40 (3H, s); 2,42 (3H, s); 3,60 (3H, s); 10,52 (1H, s).

5-Br-2,3,4-(CH3)3

A

sárga óla.

2,20 (6H, s); 2,42 (3H, s); 6,73 (1H, s); 10,35 (1H, s).

Lábjegyzetek a 2. Táblázathoz

a = a benzaldehid-származékot nem tisztítjuk, hanem a következő lépésnél közvetlenül felhasználjuk.

2. példa

2-[ J-( etoxi-imino) -propilJ-3~hidroxi-5-(3-metoxi-2,4,6-trimetil-fenil) -ciklohex-2-én~l-on (J)

60

i) 16,5 ml 2%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot 5 perc alatt 23,5 g 3-metoxi-2,4,6-trimetil-benzaldehid, 31,3 g aceton és 13 ml víz oldatához csepegtetünk. A reakcióelegyet65 ’C-on 4 órán át keverjük, majd diklór-metánnal extraháljuk. A szerves ext- 65

raktumot vízzel többször mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Viszkózus olaj alakjában 28,0 g l-(3-metoxi-2,4,6-trimetil-fenil)-but-l-én-3-ont kapunk. Proton mágneses rezonancia spektrum: (CDC13: 8 ppm): 2,25 (6H, s); 2,36 (3H, s); 3,67 (3H, s); 6,27 (1H,

d); 7,16 (1H, s); 7,61 (1H, d).

ii) 21,0 g dietil-malonátot 3,02 g fémnátrium és 55 ml vízmentes etanol oldatához adunk és az ele-12