188237. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként ciklohexán-1,3-dion-származékokat tartalmazó gyomírtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 r 188 237 2 hidroxi-5-[3-(N,N-dimetil-szulfonamido)-4-(metiltio)-fenil]-ciklohex-2-én-l-on 197 °C-on olvad. PMR spektrum: (CDCI3; 8 ppm): 1,15 (3H, t); 2,52 (3H, t); 2,84 (6H, s); 2,67-3,56 (7H, m); 7,36 (2H, s); 7,85 (IH, s); 18,25 (1H, s). b) A 2-[l-(etoxi-imino)-propil]-3-hidroxi-5-[3- (N,N-dimetil-szulfonamido)-4-(metil-tio)-fenil]ciklohex-2-én-l-ont a 3-hidroxi-5-[3-(N,N-dimetilszulfonamido)-4-(metil-tio)-fenil]-ciklohex-2-én-lonból az 1. példa (iv) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon állítjuk elő, azzal a változtatással, hogy oldószerként etanol helyett dimetilformamidot alkalmazunk. PMR spektrum: (CDCIj; 8 ppm): 1,09-1,42 (6H, 2xt); 2,50 (3H, s); 2,84 (6H, s); 2,67-3,62 (7H, m); 4,13 (2H, q); 7,33 (2H, m); 7,82 (1H, m). 7. példa 2-[ 1 -(etoxi-imino)-propil]-3-hidroxi-5-[3-(metiltio)-fenil]-ciklohex-2-én-l-on) (13) előállítása (i) Az l-[3-(metil-tio)-fenil]-but-l-én-3-ont a 3- (metil-tio)-benzaldehidből kiindulva az I. példa (i) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon állítjuk elő. PMR spektrum: (CDC13; 8 ppm): 2,37 (3H, s); 2,50 (3H, s); 6,70 (1H, d); 7,30-7,56 (5H, m). (ii) A 3-hidroxi-5-[3-(metil-tio)-fenil]-ciklohex-2- én-l-ont az l-[3-(metil-tio)-fenil]-but-l-én-3-onból az 1. példa (ii) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon állítjuk elő. Op. : 141 °C: (iii) 0,077 g nátrium-hidridet 0,58 g 3-hidroxi-5- [3-(metil-tio)-fenil]-ciklohex-2-én-l-on és 5 ml vízmentes dimetil-formamid oldatához adunk 80 °C- on. Az elegyhez 10 perc múlva, 0,42 g propionsavanhidridet adunk, majd a reakcióelegyet 2 órán át 100 °C-on melegítjük. A lehűtött oldatot vízbe öntjük és a képződő elegyet etil-acetáttal extraháljuk. A szerves extraktumot bepároljuk, a maradékot szilikagélen történő kromatografálással és 1 : l térfogat/térfogat arányú etilacetát-diklórmetán-elegygyel való eluálással tisztítjuk. Ily módon 3-hidroxi-5-[3-(metil-tio)-fenil]-2-propionil-ciklohex-2-én-lont kapunk. PMR spektrum: (CDCI3; 8 ppm): 1,16 (3H, t); 2,49 (3H, s); 2,30-3,39 (7H, m); 6,95-7,26 (4H, m); c.a. 18,3 (1H, széles s). (iv) A 2-[l-(etoxi-imino)-propil]-3-hidroxi-5-{3- (metil-tio)-fenil]-ciklohex-2-én-l-ont a 3-hidroxi-5-[3-(metil-tio)-fenil]-2-propionil-ciklohex-2-én-1 - ónból az 1. példa (iv) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon állítjuk elő. PMR spektrum: (CDC13; 8 ppm): 1,08-1,41 (6H, 2xt); 2,48 (3H, s); c.a. 2,4-3,50 (7H, m); 4,12 (2H, q); 7,0-7,3 (4H, m); 15,1 (IH, széles s). Készítmények előállítása 8. példa a) Emulgeálható koncentrátumok Az 1. sz.vegyületet 7 térfogat/térfogat % „Teric” N13-t és 3 térfogat/térfogat % „Kemmat” SC 15B-t tartalmazó toluolban oldjuk. A kapott emulgeálható koncentrátumot felhasználás előtt vízzel a megfelelő koncentrációra hígítva permetezéssel a növényekre juttatható vizes emulziót kapunk. A „Teric” szó védjegy és a „Teric” N13 nonilfenol etoxilezésével nyert terméket jelöl. A „Kemmat” szó védjegy és a „Kemmat” SC15B kalcium-dodecil-benzolszulfonátot jelöl. b ) Vizes szuszpenzió 5 tömegrész 1. sz. vegyületet és 1 tömegrész „Dyapol” PT felületaktív anyagot „Teric” N8 vizes oldatához (94 tömegrész) adunk és az elegyet golyósmalomban megőröljük. A kapott stabil vizes szuszpenziót vízzel a kívánt koncentrációra hígítva permetezéssel felhasználható vizes szuszpenziót nyerünk. A „Dyapol” szó védjegy és a „Dyapol” PT anionos szuszpendálószert jelöl. A „Teric” N8 nonil-fenol etoxilezésével nyert terméket jelöl. c) Emulgeálható koncentrátum 10 tömegrész 1. sz. vegyületet, 5 tömegrész „Teric” N13-at és 5 tömegrész „Kemmat" SC15B-t 80 tömegrész „Solvesso” 150-ben oldunk. A kapott emulgeálható .koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítva permetezéssel felhasználható vizes emulziót kapunk. A „Solvesso” szó védjegy és a „Solvesso” 150 magas forráspontú aromás petróleumfrakciót jelöl. d) Diszpergálható por 10 tömegrész 1. sz. vegyületet, 3 tömegrész „Matexil” DA/AC-t, 1 tömegrész „Aerosol" OT/B-t és 86 tömegrész kaolin 298-at összekeverünk, majd 50 mikronnál kisebb szemcseméretre őriünk. A „Matexil” szó védjegy és a „Matexil" DA/AC naftalin-szulfonsav és formaldehid kondenzációs termékének dinátriumsóját jelöli. Az „Aerosol" szó védjegy és az „Aerosol” OT/B nátrium-szulfo-borostyánkősav-dioktil-észtert tartalmazó készítményt jelöl. e) Nagy hatóanyag-tartalmú koncentrátum 99 tömegrész I. sz. vegyületet, 0,5 tömegrész szilícium-dioxid aerogélt és 0,5 tömegrész szintetikus amorf kovasavat összekeverünk és kalapácsmalomban összeőrlünk. A kapott porkészítmény szemcsenagysága 200 mikronnál kisebb. f) Porozó készítmény 10 tömegrész I. sz. vegyületet, 10 tömegrész attapulgitot és 80 súlyrész pirofilitet alaposan összekeverünk és kalapácsmalomban alaposan összeőrlünk. A kapott porkészítmény 200 mikronnál kisebb szemcsenagyságú. 9. példa a) Emulgeálható koncentrátum 100 mg 1. sz. vegyületet, 70 mg „Teric” N13-at és 30 mg „Kemmat” SC15B-t 0,8 ml toluolban oldunk. Az oldatot 49 ml vízzel hígítjuk, majd 1000 liter permetlé/ha mennyiségben a növényekre permetezzük. A kapott eredményeket a 2. és 3. táblá-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
