188209. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált hidroxi-malonsav-dinamidokat tartalmazó inszekticid és akaricid szerek és eljárás szubsztituált hidroxi-malonsavdiamidok előállítására
1 . 188 209. 2 nitrilt szervetlen savakkal reagáltatjuk a G reakcióvázlat szerint. Az elszappanosítás foganatosítása során a (II) általános képletü vegyületek elszappanosítása ismertetésekor leírtak szerint járunk el (lásd az a) eljárást). Az (V) általános képletü vegyületek újak. Előnyösen alkalmazhatók'azok az (V) általános képletü vegyületek, melyek képletében R jelentése azonos a fent megadott előnyös jelentésekkel. Az (V) általános képletü vegyületek előállíthatok, ha egy (XI) általános képletü a-keto-savamidot, a képletben R jelentése a fenti, HCN-nel, HCN-t leadó vegyülettel vagy trimetil-szilil-cianiddal reagáltatunk. A reakciók lefutását a H reakcióvázlat szemlélteti. HCN-t leadó vegyületként elsősorban cián-hidrinek jönnek szóba, például az aceto-cián-hidrin vagy a benzaldehid-cián-hidrin. A (XI) általános képletü vegyületek (V) általános képletü vegyietekké történő átalakítását az irodalomban ismert módszerek szerint végezzük csekély mennyiségű lúgos katalizátor, például nátrium-cianid, káliumcianid vagy tercier aminok, például trietil-amin, valamint alkáli- vagy földalkáli-hidroxidok vagy -karbonátok jelenlétében. Míg a HCN, illetve a trimetil-szilil-cianid enyhén exoterm addíciója már szobahőmérsékleten lejátszódik és a reakciópartnerek adagolása után befejeződik, addig ciánhidrinek alkalmazása esetén a reakcióelegyet egy ideig melegíteni kell a teljes átalakuláshoz. Ebben az esetben előnyös lehet 1 mól (XI) általános képletü a-keto-amidhoz több mint 1 mól ciánhidrint alkalmazni. Előnyösen 1,1-3 mól, különösen előnyösen 1,2-2 mól ciánhidrint alkalmazunk. A felesleget a reakció befejeződése után ledesztilláljuk. A reakciók általában oldószer távollétében lejátszódnak, azonban a termékekre és a köztitermékekre inert oldószer jelenlétében is dolgozhatunk. Felhasználható például a metanol, etanol, izopropanol, toluol, klór-benzol, metilén-klorid, széntetraklorid vagy a dietil-éter. Az eljárás során alkalmazható reakciókörülmények széles határok között változtathatók. így például a HCN vagy a trimetil-szilil-cianid alkalmazható feleslegben is, azonban 10% feleslegnél nagyobb nem jár előnyökkel. Ugyanígy széles határok között változhat a reakcióhőmérséklet is — 50 °C és 300 °C határokon belül, amikoris a magasabb hőmérsékletek alkalmazásakor vagy gázfázisban vagy folyadékfázisban és nyomás alatt dolgozunk. Azonban ez nem jár jelentősebb előnyökkel az elsőként ismertetett előnyös reakciókörülményekhez képest. A (XI) általános képletü vegyületek ismertek vagy az ismert eljárásokkal analóg módon előállíthatok (S. Hünig, K. Schaller: Angewandte Chemie 94, 10 (1982)). A találmány szerint előállított hatóanyagokat a növények jól tűrik és a melegvérüekre gyakorolt toxicitásuk nem jelentős, ezért alkalmazhatjuk őket állati kártevők, különösen rovarok és pókfélék ellen, a mezőgazdaságban, az erdészetben, a tárolt termékek védelmére és az egészségvédelem területén. Hatásosak a szokásos mértékben.érzékeny és rezisztens, különböző fejlődési stádiumban lévő kártevőkkel szemben. Az említett kártevőkhöz tartoznak a következők: az Isopoda rendből például Oniscus acellus, Armadillidium volgare, Porcellio scaber; a Diplopoda rendből például Blaniulus guttulatus; a Chilopoda rendből, például Geophílus carpophagus, Scutigera spec.; a Symphyla rendből, például Scutigerella immaculata; a Thysanura rendből, például Lepisma saccharina; a Collembola rendből, például Onychiurus armatus; az Orthoptera rendből, például Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta damesticus, Gryllotalpa spec., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentials, Schistocerca gregaria; a Dermaptera rendből, például Forficula auricularia; az Isoptera rendből, például Reticulítermes spec.; az Anoplura rendből, például Phylloxera vastatrix, Pemphigus spec., Pediculus humánus corporis, Haematopius spec., Linognathus spec.; a Mallophaga rendből, például Trichodestes spec., Damalinea spec.; a Thysanoptera rendből, például Herionothrips femoralis, Thrips tabaci; a Heteroptera rendből, például Eurygaster spec., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cime* lectularíus, Rhodnius prolixus, Triatoma spec.; a Homoptera rendből, például Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spec., Phorodon humuli, ljlhopalosiphum padi, Empoasca spec., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleai, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spec., Psylla spec.; \ a Lepídoptera rendből, például Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Sheimtobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spec., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spec., Euxoa spec., Feltia spec., Earisa insulans, Heliothis spac., Laphygma exigua, Mamertra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spec., Trichoplusia ni, Carposapsa pomonella, Pieris spec., Chilo spec., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulans, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana; 'a Coleoptera rendből, például Anobium punetatum, Rhizopertha dominica, Brusahidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spec., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spec.. I » 5 10 15 20 25 30 '35 40 45 50 55 60 65 5
