188151. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 4-(benzil-oxi)- alfa-(triklórmetil)-benzil-aminokat tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
2 188 151 A találmány hatóanyagként új 4-(benzil-oxi)-a(triklór-metil)-benzil-aminokat tartalmazó inszekticid készítményekre és a hatóanyagok előállítási eljárására vonatkozik. Az új vegyiiletek különösen ízeltlábúakkal szemben hatásosak. 5 Bizonyos 4-formil- illetve 4-(dialkil-amino)-a(triklór-metil)-benzil-aminok köztitermékként és vírus-, tumor-ellenes, gombaölő és inszekticid hatásúnak mondott, de a hatás szempontjából közelebbről nem részletezett vegyületként váltak ismert- 10 té (Tetrahedron, 23, 1713-1731 (1967) és az 1 173 677. számú nagy-britanniai szabadalmi leírás). E vegyületek hatása azonban, különösen kis mennyiségben alkalmazva nem mindig teljesen kielégítő. - 15 Ismertetésre kerültek bizonyos 4,4'-diszubsztituált a-(triklór-metil)-benzil-anilinek is, amelyek inszekticid hatást mutatnak (2 301 397. számú NSZK-beli közrebocsátási irat). E vegyületek inszekticid hatása sem mindig teljesen kielégitő azon- 20 ban, különösen kis mennyiségek felhasználása esetén. Végül bizonyos difenil-éter-száfmazékok kártékony rovarok elleni hatását is leírták már. Egyes alkalmazási módok és különösen kis koncentrációk 25 felhasználása esetén azonban e vegyületek hatása sem teljesen kielégítő (2 418 343. számú NSZK-beli közrebocsátási irat). A találmány olyan kártevőirtószerekre vonatkozik, amelyek hatóanyagként új, (I) általános képle- 30 tű 4-(benzil-oxi)-a-(triklór-metil)-benzil-aminokat tartalmaznak. Az (I) általános képletben R adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos aücilcsoporttal, 1^6 szénatomos alkoxicsoporttal, trifluormetil-, trifluormetiltio-, trifluorme- 35 toxi- vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenilcsoportot jelent, R1 és R2 hidrogénatomot, halogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoportot jelent, mig R3 jelentése egyenes vagy elágazó szénláncú, 40 adott esetben halogénatommal szubsztituált, adott esetben oxigénatommal megszakítva 1-20 szénatomos alkilcsoport, 1-6 szénatomos alkenil- vagy alkinilcsoport, adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporftal szubsztituált 3-7 szénatomos cikloalkil- 45 csoport, metilfuril- vagy metiltionilcsoport. A találmány tárgya ezen kívül eljárás az (I) általános képletű 4-(benzil-oxi)-a-(triklór-metil)-benzil-aminok - a képletben R, R1, R2 és R3 a fenti jelentésű - és sóik előállítására. A találmány szerint 50 az előállítás úgy történik, hogy egy (II) általános képletű vegyületet - ahol R, R\ R2 és R3 a fenti jelentésű - triklór-ecetsawal reagáltatunk, adott esetben oldószer jelenlétében, majd adott esetben a &5 kapott vegyületet egy savval reagáltatva megfelelő sóvá alakítjuk. Az (I) általános képletű vegyületek sóin a szokásos, a növényeket nem károsító, szervetlen savakkal (például halogén-hidrogénsavakkal, így sósavval, hidrogén-bromiddal, hidrogén-jodiddal vagy salétromsavval) alkotott sókat, például kloridokat, bromidokat, jodidokat vagy nitrátokat, és a szerves savakkal (például oxálsawal, CX3COOH általános képletű savval, ahol X = F, Cl, Br) alkotott sókat, így az oxalátokat vagy trihalogén-acetátokat (halogén = F, Cl, Br) értjük. Az (I) általános képletű vegyületek és ezek sói felölelik a racemátokat, és az optikailag aktív sztereo-izomereket is, amelyek szokásos elválasztási módszerekkel állíthatók elő. A találmány szerinti eljárást, ha kiindulási anyagként 1 -[4-(4'-metil-benzil-oxi)-benzilidén]-3- etoxi-propil-amint és triklór-ecetsavat használunk, az A reakcióvázlattal szemléltethetjük. Az (I) általános képletű a-triklór-metil-aminok előállításához szükséges (II) általános képletű Schiff bázisok nagyrészt ismertek (2 631 948. számú NSZK-beli nyilvánosságrahozatali irat) vagy ismert eljárásokkal előállíthatok (lásd Houben- Weyl, Methoden der organischen Chemie, VII/1, 454-458 (1954) és XI/2, 74-85 (1958), Thieme Verlag, Stuttgart). A találmány szerinti eljárás kivitelezésénél oldószerként valamennyi inert szerves oldószer, például adott esetben halogénezett alifás és aromás szénhidrogének, így ciklohexán, benzol, toluol, xilol, klór-benzol-, szén-tetraklorid szóbajöhet. A találmány szerinti eljárás oldószer nélkül is végrehajtható, ebben az esetben azonban a kitermelés általában rosszabb. Oldószerként előnyösen toluolt vagy xilolt alkalmazunk. A kiindulási anyagokat célszerűen 80 °C és 130 °C, előnyösen 90 °C és 110 *C közötti hőmérsékleten elegyítjük, és a reagáltatást is ezen a hőmérsékleten végezzük. A reagáltatás általában normál nyomáson történik. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kivitelezése során 1 mól Schiff bázisra előnyösen 1-3 mól, különösen 1 vagy 2 mól triklór-ecetsavat használunk. A találmány szerinti eljárás előrehaladását könynyen követhetjük a szén-dioxid fejlődés megfigyelésén keresztül. A reakcióelegy feldolgozása általánosan ismert módszerekkel történik. Célszerűen az oldószert ledesztilláljuk, és kívánt esetben a kapott terméket például petroléterből átkristályosítjuk. A sók általánosan ismert eljárásokkal állíthatók elő az (I) általános képletű vegyületek és megfelelő szervetlen vagy szerves savak, így halogén-hidrogénsavak (HCl, HBr, HJ), salétromsav vagy szerves savak, így oxálsav vagy trihalogén-ecetsavak (CXjCOOH, X = F, Cl, Br) reagáltatásával. Az új (I) általános képletű vegyületek és sóik a melegvérűekre igen kevéssé toxikusak, ugyanakkor meglepő módon igen jó hatást mutatnak ízeltlábúakkal, különösen rovarokkal szemben. Hatásuk a tojások sterilizálására is kiterjed. A következőkben a találmány szerint előállítható hatóanyagokon az (I) általános képletű vegyületeket és sóikat értjük. A hatóanyagok, miután a növények számára jól elviselhetőek, a melegvérűekre pedig kevéssé toxikusak, különösen alkalmasak olyan állati kártevők, különösen rovarok, pókfélék és atkák irtására, amelyek a mező- és erdőgazdaságban, a raktározott készletek védelmében és az anyagvédelemben, valamint a higiénia területén okoznak komoly károkat. A vegyületek normál érzékenységű és re-2
