188148. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,2-dimetil-ciklopropán-1,3-dikarbonsav-terc-butil-észtereinek előállítására
1 188 148 2 5Hd: szingulet 3,56 p. p. m-nél. B lépés: ( 1S,3R) cisz'2,2-dimetil-ciklopropán-1,3-dikar bonsa v-monoterc-butil-észter [A reakcióvázlat második oszlopának 2—>3 lépései Az 1. példa B) lépése szerint járunk el, kiindulási anyagként az A) lépésben előállított di-észtert használjuk. A cím szerinti vegyületet kapjuk. (ö)d = “1,8° (etanol). 4. példa (]R,3R) transz 2,2-dimetil-ciklopropán-l ,3- dikarbonsav-mono-lerc-butil-észter [A reakcióvázlat második oszlopának 3—>4 lépése] 0,31 g kálium-terc-butilátot, 0,21 g (1S,3R) cisz 2,2-dimetil-cikIopropán-1,3-karbonsav-mono-terc-butil-észtert és 0,45 ml tetrahidro-furánt közömbös gázatmoszférában elegyítünk; az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 óra hosszat forraljuk, majd szobahőmérsékletre hagyjuk lehűlni. Az oldatot 10%-os sósavval savanyítjuk, és éterrel extraháljuk. A szerves fázist vízzel, majd telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, szárítjuk. Az oldószert bepárolva 0,13 g cím szerinti (1R,3R) transz sav mono-terc-butil-észterét kapjuk. (ct)p = -29,90° (etanol). Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) képletű 2,2-dimetil-ciklopropán- 1,3-dikarbonsav-terc-butil-észter cisz vagy transz konfigurációjú, optikailag aktív vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (II) képletű (1R,3S) cisz vagy (1S,3R) cisz konfigurációjú vegyületet egy észterezőszerrel kezelünk, majd az így kapott (IIIA) képletű (1S,3R) konfigurációjú vagy (IIIB) képletű (1R,3S) konfigurációjú vegyületben a metil-észter-csoportot szelektíve hidrolizáljuk, majd a metil-csoport leszakítása után a kapott (IA) képletű (1S,3R) cisz vagy (1R,3S) cisz konfigurációjú vegyületet kívánt esetben erős bázis segítségével izomerizáljuk, amikor is (IB) képletű (1R,3R) transz vagy (1S,3S) transz konfigurációjú vegyületet kapunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy észterezőszerként valamely sav, célszerűen kénsav, továbbá egy szerves oldószer, célszerűen metilén-klorid jelenlétében izobutént alkalmazunk, majd a kapott (IIIA) vagy (IIIB) képletű vegyület metil-észter-csoportjának szelektív hidrolízisét valamely szervetlen bázis, célszerűen kálium-karbonát segítségével, egy víz-alkohol oldószer, célszerűen víz-metanol jelenlétében valósítjuk meg, majd az izomerizációhoz erős bázisként valamely alkáli-alkoholátot, mint nátrium-etilátot, nátrium-metilátot, kálium-terc-butilátot használunk, és az izomerizációt alkoholos vagy éteres oldatban valósítjuk meg. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az izomerizációhoz erős bázisként valamely alkáli-alkoholátot, mint például nátrium-metilátot, nátrium-etilátot, kálium-terc-butilátot alkalmazunk, és a műveletet alkoholban vagy éterben hajtjuk végre. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja (1R,3S) és (1S,3R) cisz 2,2-dimetil-ciklopropán-1,3-dikarbonsav-mono-terc-butil-észterének előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (II) képletű (1R,3S) cisz vagy (1S,3R) cisz konfigurációjú vegyületet valamely észterezőszerrel kezelünk, majd a kapott (IIIA) képletű (1S,3R) konfigurációjú, vagy (IIIB) képletű (1R,3S) konfigurációjú vegyületben a metil-észter-csoportot hidrolízissel felszakítjuk, amikor is (IA) képletű (1S,3R) cisz vagy (1R,3S) cisz konfigurációjú vegyületet kapunk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja (1R,3R) és (1S,3S) transz 2,2-dimetil-ciklopropán-1,3-dikarbonsav-mono-terc-butil-észterének előállítására, azzal jellemezve, hogy a (II) képletű (1R,3S) ász vagy (1S,3R) cisz konfigurációjú vegyületet terc-butil-észterré alakítjuk, majd a kapott (IIIA) képletű (1S,3R) konfigurációjú vagy (IIIB) képletű (1R,3S) konfigurációjú vegyületben a metil-észter-csoportot szelektív hidrolizissel felszakítjuk, majd a kapott (IA) képletű (1S,3R) cisz vagy (1R,3S) cisz konfigurációjú vegyületet egy erős bázissal izomerizáljuk, amikor is (IB) képletű (1R,3R) transz vagy (1S,3S) transz konfigurációjú vegyületet kapunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 2 db ábra Kiadja az Országos Találmányi Hivatal A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető Szedte a Nyomdaipari Fényszedő Üzem (877353/09) 87-1693 — Dabasi Nyomda, Budapest — Dabas Felelős vezető: Bálint Csaba igazgató 4
