188127. lajstromszámú szabadalom • Acilezett naftilamin-származékokat növényi fungicidek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 188 127 2 metil-amin-N-szulfonsav-kloridot. Két órán át tartó keverés után a reakcióelegyet bepároljuk, a maradékót 200 ml etil-acetátban felvesszük, 50 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett megszárítjuk és leszűrjük. Az oldószer lepárlása után a visszama- 5 radó, olajszerű anyagot dietil-éterrel kristályosítjuk. A kristályos diasztereomer végterméket aktív szén jelenlétében 500 ml etanolból átkristályosítjuk; olvadáspont: 190-194 °C. 5. példa N-(2-metil-naftil)-N-[l,2,4-triazolil(l)-acetil]alanin-metil-észter [(XXVII) képletű, 1.10 számú 15 vegyület] előállítása 15,9 g N-(2-metil-naftil)-N-klór-acetil-alaninmetil-észtert (amelyet 1-metil-naftalin-l-amin és a-bróm-propion-metil-észter reagáltatásával, és a közbenső termék klóracetilkloriddal való tovább- 20 reagáltatásával állítottunk elő), 9,1 g 1,2,4-triazolnátriumsót és 1 g kálium-jodidot 17 órán keresztül forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával 150 ml abszolút metil-etil-ketonban. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, leszűrjük és be- 25 pároljuk. A maradékot 200 ml etil-acetátban felvesszük, az oldatot 50-50 ml vízzel kétszer mossuk, nátrium-szulfáttal megszárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó barnaszínű olajszerű anyagot Kieselgel 60-on aceton futtatószerrel tisztítjuk. A 6 30 frakció közül az utolsó négyet egyesítjük, és az acetont lepároljuk. A végtermék diasztereomer elegye barnaszínű, olajszerű anyag alakjában marad vissza, törésmutatója n” = 1,5920. 6. példa N-(2,3-dimetil-naftil)-N-(2-oxo-tetrahidrofurán-3- il)-N-(2-metoxi-etoxi-acetil)-amin [(XXVIII) képletű, 2.32 számú vegyület] előállítása 15,3 g N-(2,3-dimetil-naftil)-N-(2-oxo-tetrahidrofurán-3-il)-amin 120 ml toluollal készített oldatába becsöpögtetünk 12,2 g 2-metoxi-etoxi-acetilkloridot 20 ml toluolban, majd 8,1 g trietil-amint 20 ml toluolban. A reakcióelegy hőmérséklete 35 °C-ra emelkedik, ezután 2 órán át 40 °C-on tartjuk. Ezután további 2 g 2-metoxi-etoxi-acetil-kloridot és 1,5 g trietil-amint csöpögtetünk a reakcióelegybe, és az elegy hőmérsékletét éjszakán át 40 °C-on tartjuk. Ezután újabb 2 g 2-metoxi-etoxi-acetilkloridot csöpögtetünk az elegyhez, 4 óra múlva szobahőmérsékletre hűtjük és leszűrjük. A szűrletet bepároljuk. Gyantaszerű maradékot kapunk, amelyet Kieselgel 60-on tisztítunk etil-acetát futtatószerrel. A maradékból kivált szilárd terméket aktív szén hozzáadásával izopropanolból átkristályosítjuk. Ily módon a 2.32 számú vegyület színtelen diasztereomer elegyét kapjuk, amelynek olvadáspontja 142-146°C. Hasonlóképpen eljárva állíthatjuk elő az alábbi (I) általános képletű vegyületeket is, amelyeknek képletében R3 —CH—COOR4 csoportot és R2 CH3 hidrogénatomot jelent. I. táblázat A vegyület j. R4 Fizikai állandó sorszama 1.1 (XXIX) képletű gyök —ch3 Op.; 128-130 °C 1.2 (XXX) képletű gyök —ch3 Op.: 136-141 °C 1.3 —CH2OCH3 —ch3 Fp.: 177-180 °C/0,1 mbar 1.4 —ch2oc2h5 —CH— CH=CH2 Op.: 69-76 °C 1.5 (XXXI) képletű gyök-ch3 Op.: 101-106 T 1.6 —CH2OC2H5 —ch2o=ch Op.: 82-86 °C 1.7 —ch2ch2och3 —ch3 n23 = 1,5673 1.8 —ch2och3 —CH— CH=CH2 Op.: 73-78 °C 1.9 —gh2och3 (XXXIV) képletű gyök Op.: 64-69 °C 1.10 (XXXII) képletű gyök —ch3 n2D3 = 1,5920 1.11 (XXXI) képletű gyök —CH—CH=CH2 Op.: 126-131 °C 1.12 (XXXIII) képletű gyök —ch3 n2D3 = 1,5830 1.13 —CHjO—CH2CH=CH2-c3h-í n” = 1,5571 1.14 —CH2OC2H4—OC2Hs —ch3 n21= 1,5562 , 1.15 (XXXV) képletű gyök —ch3 Op.: > 280 °C 1.16 —CH2OC2H5 (XXXVI) képletű gyök —ch2ch2och3 Op.: 54-58 °C 1.17 —ch3 Op.: > 280 °C 1.18 —CH2OCH3 —CH2—C=CH Op.: 89-94 °C 1.19 —ch2oc2h5 —ch3 ng = 1,5873 1.20 —ch2och3 —ch2ch2och3 Op.: 57-61 °C 1.21 —CH2OC3H7-W —ch3 ng = 1,5920 1.22 —ch2och2—ch=ch2 —ch3 n“ = 1,5700 1.23 —ch2och3 —ch=ch2 Op.: 53-57 °C 6
