188108. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-aromás csoporttal helyettesített alkánsavak és észtereik előállítására
1 188 108 2 Infravörös spektrum: 2960, 1175, 1095, 1065, 1350, 1040, 915 cm“1 MMR spektrum (CDC13): 5 0,88 (6H, d, J = 7Hz), 1,16 (3H, d, J = 7Hz), 1,6-2,1 (1H, m), 2,44 (2H, d, J = 7Hz), 3,06 (3H, s), 3,18 (3H, s), 3,26 (3H, s), 4,95 (1H, q, J = 7Hz), 7,10 (2H, d, J = 8Hz), 7,32 (2H, d, J = 8Hz) Analízis (Cl6H2605S) képletre: számított: C: 58,16; H: 7,93; S: 9,69% talált: C: 58,06; H: 7,80; S: 9,60% 8. példa 9,20 g nátrium-metoxidot szuszpendálunk 10 ml vízmentes dietil-éterben és argon atmoszférában, az oldatot jeges hűtés közben keverjük. Azután az oldathoz 40 perc alatt 15,0 g a-bróm-p-metoxipropiofenonnak 80 ml vízmentes dietil-éterrel készült oldatát csepegtetjük. A hozzáadás befejeztével az oldhatatlan részeket szűréssel elkülönítjük, a szűrést argon gázban végezzük. A szűrletet csökkentett nyomáson betöményítve 7,88 g l-(4-metoxi-fenil)-l-metoxi-l,2-epoxi-propánt kapunk, halványsárga olaj formájában. Hozam: 68% MMR spektrum (CDC13): S 1,00 (3H, d, J = 6Hz), 3,23 (3H, s), 3,52 (1H, q, J = 6Hz), 3,82 (3H, s), 6,92 (2H, d, J = 7Hz), 7,38 (2H, d, J = 7Hz) 9. példa 7,88 g l-(4-metoxi-fenil)-l-metoxi-l,2-epoxipropánt és 200 mg nátrium-metoxidot 30 ml vízmentes metanolban szobahőmérsékleten 15 óra hosszat keverünk. 50 ml vizet adunk a reakcióelegyhez, majd azt 20-20 ml dietil-éterrel háromszor kirázzuk. Az extraktumot vízmentes magnéziumszulfáttal és kálium-karbonáttal szárítjuk, majd csökkentett nyomáson kis mennyiségű vízmentes kálium-karbonát jelenlétében betöményítjük. Ilymódon 8,26 g a-hidroxi-p-metoxi-propiofenondimetil-acetált kapunk, színtelen, olajos termék formájában. A kapott anyagot analízis céljára oszlop kromatográfiának vetjük alá (Florisil; metilénklorid). Hozam: 61% Infravörös spektrum: 3520, 1050 cm-1 MMR spektrum (CDC13): 5 0,94 (3H, d, J = 7Hz), 2,35 (1H, d, J = 4Hz), 3,20 (3H, s), 3,33 (3H, s), 3,78 (3H, s), 4,05 (1H, dq, J = 4 és 7Hz), 6,18 (2H, d, J = 9Hz), 7,35 (2H, d, J = 9Hz) Analízis (QjH^O*) képletre: számított: C: 63,70; H: 8,02% talált: C: 63,98; H: 8,08% 10. példa 2,67 g p-toluolszulfonil-kloridot oldunk fel 5 ml vízmentes piridinben, majd az oldatot szobahőmérsékleten keverjük. Az oldathoz 10 perc alatt mintegy 1,58 g a-hidroxi-p-metoxi-propiofenon-dimet il-acetálnak 5 ml vízmentes piridinnel készült oldatát adjuk. Az elegyet 72 óra hosszat keverjük, majd 20 g jeges vizet adva hozzá, 20-20 ml dietil-éterrel háromszor extraháljuk. Az extraktumot 20 ml vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk, majd csökkentett nyomáson kis mennyiségű vízmentes kálium-karbonát jelenlétében betöményítjük. Ilymódon 2,12 g a-(p-toluolszulfonil-oxi)p-metoxi-propiofenon-dimetil-acetált kapunk, halványsárga, olajos termék formájában. Hozam: 80% Infravörös spektrum: 1600, 1510, 1350, 1245, 1170, 1090, 1055, 1035, 905 cm-1 MMR spektrum (CDC13) 5 1,07 (3H, d, J = 7Hz), 2,40 (3H, s). 3,07 (3H, s), 3,12 (3H, s), 3,75 (3H, s), 4,92 (1H, q, J = 7Hz), 6,7-7,0 (2H, m), 7,1-7,4 í4H, m), 7,73 (2H, d, J = 8Hz) 11. példa A 2. példában leírtak szerint a-bróm-p-(tercbutil)-izovalérofenont állítunk elő, színtelen folyadék formájában; kiindulási anyagként p-(terc-butil)-izovalérofenont használunk. Hozam: 72% Forráspont: 128-140 °C (1 torr) Infravörös spektrum: 2960,1680,1600 cm“1 MMR spektrum (CDC13): 5 1,00 (3H, d, J = 7Hz), 1,20 (3H, d, J = 7Hz), 1,35 (9H, s), 2,2-2,7 (1H, m), 4,90 (1H, d, J = 9Hz), 7,47 (2H, d, J = 10Hz), 7,90 (2H, d, J = 10Hz) Analízis (C15H21OBr) képletre: számított: C: 60,61; H: 7,12; Br: 26,89% talált: C: 60,71; H: 7,11; Br: 26,58% 12. példa 1,62 g nátrium-metoxid ot 20 ml vízmentes metanolban oldunk fel, az oldatot szobahőmérsékleten argon atmoszférában keverjük. 2,64 g a-bróm-p(terc-butil)-izovalerofenonnak 20 ml vízmentes metanollal készült oldatát adjuk mintegy 15 perc alatt a fenti oldathoz, majd az elegyet szobahőmérsékleten 18 óra hosszat keverjük. A reakcióelegy feldolgozását a 3. példa szerint végezve 2,44 g a-hidroxi-p-(terc-butil)-izovalerofenon-dimetil-atetált kapunk, halványsárga, olajos termék formájában. Hozam: 98% Infravörös spektrum: 2950, 1110, 1040 cm“1 MMR spektrum (CDC13): 5 0,70 (3H, d, J = 7Hz), 0,90 (3H, d, J = 7Hz), 1.32 (9H, s), 1,0-1,6 (1H, m), 2,45 (1H, széles s), 3,22 (3H, s), 3,25 (3H, s), 3,67 (1H, d, J = 6Hz), 7.33 (4H, s) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
