188100. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 2,2-dimetil-4-metánszulfonsav-1,2-dihidrokinolin zsíroldékony és/vagy korlátozottan vízoldékony származékainak előállítására
1 188 100 2 majd kétszer vízzel. Szárítjuk vízmentes nátriumszulfáttal, vagy kálcium-kloriddal vagy kétszer izzított nátrium-acetáttal. Az oldószer lehajtása után a nyers észter kitermelése 263 g, ami 85%-nak felel meg szulfokloridra számítva. A nyers észter önállóan is használható antioxidánsként, ill. a szokásos eljárásokkal tovább tisztítható. 2. példa Az 1. példa szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy nátrium-hidroxid vizes oldata helyett folyamatosan 53 g vízmentes porított nátrium-karbonátot adagolunk, amikor is az adagolásnál visszafolyó hűtőt nem alkalmazunk. 3. példa A 2. példa szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy nátrium-karbonát helyett 23 g fém-nátriumot adagolunk folyamatosan. 4. példa Az 1. példa szerint járunk el, de butilalkohol helyett izo-butilalkoholt használunk. 5. példa Az 1. példa szerint járunk el, de butilalkohol helyett fölöslegben 150 g 96% etilalkoholt használunk. 6. példa Az 1. példa szerint járunk el, de butilalkohol helyett 180 g etilénglikolt használunk. 7. példa Az 1. példa szerint járunk el, de butilalkohol helyett 190 g dietilénglikolt használunk. 8. példa Az 1. példa szerint járunk el, de a reakciót oldószeres közegben folytatjuk le és oldószernek 250 g metiletilketont használunk. 9. példa Egy lombikba, mely keverővei, visszafolyó hűtővel és csepegtetőtölcsérrel van ellátva, beadagolunk 300 g metil-etil-ketont és ebben oldunk 271 g acetonil-szulfokloridot, majd keverés mellett 20-25 °C- on beadagolunk 120 g oxivajsav-nátrium-sót, vagy a só vizes oldatát, illetve izo-oxivajsavat, vagy nátriumsóját és folyamatos keverés mellett úgy, hogy a hőmérséklet 30 °C-t ne haladja túl, beadagoljuk 220 g nátrium-hidroxid vizes oldatát. A beadagolás kb. 4 órát vesz igénybe. Ezután rövid ideig 60 °C-ig melegítjük az elegyet. Hűlés után a pH-t ásványi savval 5-6-ra beállítjuk, majd a további izolálást, ill. tisztítást az 1. példa szerint végezzük. 10. példa Az 1. példában leírt felszerelést használjuk, azzal az eltéréssel, hogy a visszafolyó hűtőt egy kalciumkloridos csővel zárjuk el. A lombikba beadagolunk 271 g acetonanil-szulfokloridot., amit 300 g metiletil-ketonban oldunk. Folyamatos keverés mellett beadagolunk 40 g trietilén-glikolt és körülbelül 3 óra alatt maximum 30 °C-on 23 g fémnátriumot. A reakció lezajlása után 20 percig visszafolyatás alatt tartjuk, majd lehűlés után híg ásványi savval a pH-t körülbelül 5-re állítjuk és benzollal extraháljuk. A további feldolgozás, mint az 1. példában. 11. példa Az 1. példában leírt berendezésben 345 g 25%-os ammóníum-hidroxid oldathoz 135 g acetonanilszulfokloridot adagolunk és 4 órán keresztül viszszafolyatjuk, majd lehűtjük. A kivált nyers terméket (72%-os kitermelés) etilalkohol-víz rendszerből kristályosítjuk át. 12. példa Bombacsőbe bemérünk 1,35 g acetonanil-szulfokloridot és 2,25 g etilamint. Leforrasztjuk, majd 120 percig 90 °C-on reagáltatjuk. Feldolgozása a 11. pont szerint. 13. példa A 12. példa szerinti eljárás, de etilamin helyett 3 g propiletilamint alkalmazva. 14. példa Bombacsőbe bemérünk 2,71 g acetonanil-szulfonsavas nátriumot, 4 g amiljodidot és 10 g tetraklóretánt. 120 percig 110 °C-on reagáltatjuk. A feldolgozás az 1. példa szerint történik. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletű 2,2-dimetil-4- metánszulfonsav-1,2-dihidrok inolin-származékok előállítására - a képletben X jelentése egy —S02—N(R,R2), S03 (CnH2n+1), -S03-(CH2)m0H, — S03(CH2CH)m, S03(CH2OCH2)nOH, I ch3 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
