188068. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-bróm-4-fluor-benzaldehid-(acetálok) előállítására
1 188 068 2 4. példa 3-bróm-4-fluor-benzoesav-nitril 765 g (3,5 mol) 3-bróm-4-fluor-benzoesavamidot 1150 g (9,7 mol) tionil-kloridhoz adagolunk 5 25 °C hőmérsékleten és az elegyet 85-90 °C közötti hőmérsékleten visszafolyatás közben kevertetjük amíg a gázképződés gyakorlatilag megszűnik. Ezután a felesleges tionil-kloridot ledesztilláljuk és a maradékot egy rövid oszlopon frakcionáljuk. Ily 10 módon 639 g (az elméleti 91%-a) (II) képletű terméket nyerünk, melynek forráspontja 115-116 °C/ 26,6 mBar. 5. példa 15 3-bróm-4-fluor-benzoesav-amid 800 g (3,6 mol) 3-bróm-4-fluor-benzoesav-fluoridot 760 g 25%-os, vizes ammónia oldat (11 mól 2Q NH3) és 760 ml víz elegyéhez adagolunk úgy, hogy az enyhén exoterm reakció közben a belső hőmérsékletet 40-50 °C között tartjuk. Az elegyet 30 percen keresztül kevertetjük, majd a kristályos terméket leszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Ily módon 765 g (az elméleti 97%-a) (III) képletű terméket 5 kapunk, melynek olvadáspontja 131-133 'C. 6 példa 30 3-fenoxi-4~fluor~benzaldehid-dimetilacetál 95 ml dietilén-glikol-dimetil-étert 0,4 g réz(I)bromiddal és 43,5 g (0,375 mol) nátrium-fenoláttal elegyítünk. Eközben az elegy hőméréklete körülbelül 80 °C-ra emelkedik. Vízmentesítés érdekében 35 normál nyomáson ledesztillálunk 15 ml dietilglikol-dimetil-étert (forráspont 160 °C). Ezután 150-155 °C hőmérsékleten 10 perc alatt 57,3 g (0,23 mol) 3-bróm-4-fluor-benzaldehiddimetilacetált csepegtetünk hozzá és az elegyet 7 40 órán keresztül 155 'C hőmérsékleten kevertetjük. Ekkorra a gázkromatográfiás vizsgálatok szerint minden kiindulási anyag átalakult. Végül 40 °C/ 13,3 mBar-on ledesztilláljuk az oldószert, a maradékot 300 ml toluolban oldjuk és 10 g Celite 545 segédanyag hozzáadása után leszűrjük a szervetlen anyagoktól. A szűrletet 100-100 ml 5%-os nátronlúggal mossuk, az oldószert vákuumban leszívjuk és a maradékot vákuumban desztilláljuk. Ily módon 45,5 g (az elméleti 75%-a) (2) képletű terméket kapunk színtelen olaj formájában, melynek forráspontja 128-130 °C/0,133 mBar. 7. példa 3-fenoxi-4-fluor-benzaldehid 100 ml 20%-os kénsavból és 52,4 g (0,2 mol) 3-fenoxi-4-fluor-benzaldehid-dimetilacetálból álló elegyet 4 órán keresztül 45-50 °C közötti hőmérsékleten kevertetünk, majd szobahőmérsékletre hűtjük. Az aldehidet felvesszük 100 ml toluolbán és 100 ml telített nátrium-hidrogén-karbonát oldattal és 100 ml vízzel mossuk. Ezután az oldószert teljesen ledesztilláljuk. Visszamarad 42 g (az elméleti 97%-a) (3) képletű termék, melynek tisztasága gázkromatográfiás analízis alapján 96,6%. Szabadalmi igénypont Eljárás az (I) általános képletű 3-bróm-4-fluorbenzaldehid(-acetál)-származékok előállítására, a képletben R jelentése —CHO vagy —CHíOR1^ csoport, ahol R1 jelentése metil- vagy etilcsoport, azzal jellemezve, hogy (II) képletű 3-bróm-4-fluorbenzoesav-nitrilt hangyasavval reagáltatunk katalizátorjelenlétében 0-150 °C közötti hőmérsékleten és adott esetben a képződő (la) képletű aldehidet a szokásos módon acetállá alakítjuk. 2 oldal rajz Kiadja ÿz Országos Találmányi Hivatal A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető Szedte a Nyomdaipari Fényszedö Üzem (877356/09) 88-0645 — Dabasi Nyomda, Budapest — Dabas Felelős vezető: Bálint Csaba igazgató 4
