188063. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acil-cianid-származékok előállítására
1 188 063 2 képletben R1 jelentése a már megadott - számítva 0,7-5 mól, előnyösen 1-4 mól (III) általános képletű a-hidroxi-nitril-származékot - a (III) általános képletben R2 és R3 jelentése a már megadott - alkalmazunk. A reakció befejezése után a kapott terméket ismert módon kristályosítással és adott esetben átkristályosítással dolgozzuk fel és izoláljuk. A találmány szerinti eljárás folyamatosan is kivitelezhető. A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű acil-cianid-származékok - az (I) általános képletben R1 jelentése a már megadott - ismert vegyületek (Thesing et al., Angew. Chem. 68, 425-435 (1956), valamint 25 28 211, 26 14 240, 26 14 241, 26 14 242, 26 24 891, 26 42 140, 26 42 199, 27 08 182, 27 08 183, 27 17 075 és 28 20 575 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratok). Ezek a vegyületek értékes kiindulási anyagok például az l,2,4-triazin-5-onszármazékok előállításánál, amelyek kiváló herbicid hatásúak (22 24 161 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat és 17 95 784 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírás). így például a (IV) képletű 3-metil-4-amino-6- fenil-l,2,4-triazin-5(H)-on úgy állítható elő, hogy első lépésként benzoil-cianidot tömény sósav jelenlétében etanollal reagáltatunk, majd második lépésként a kapott fenil-glioxil-sav-etilésztert acetilhidrazinnal reagáltatjuk. Ennek során 1-fenil-glioxilsav-etilészter-2-acetil-hidrazon keletkezik, amelyet harmadik lépésként hidrazinhidráttal reagáltatunk piridin jelenlétében és így a már megadott végterméket kapjuk. Ezt a többlépéses szintézist a d), e) és 0 reakcióvázlat szemlélteti. A találmány szerint előállítható pivaloil-cianid ismert eljárás szerint alakítható át például a herbicid hatóanyagként ismert 3-metiltio-4-amino-6- terc.-butil-l,2,4-triazin-5-(4H)-on-ná (2 733 180 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat, 4 175 188 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, P 30 02 203.8, P 30 03 541.7 és P 30 09 043.8 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi bejelentések). A találmány szerinti eljárást a következő példákkal mutatjuk be közelebbről. Előállítási példák 1. példa Pivaloil-cianid j(V) képletű vegyületj előállítása 186 g pivalinsavanhidridet (1 mól) és 255 g aceton-ciánhidrint (3 mól) öszekeverünk és 3 óra alatt 450 °C hőmérsékletű, Raschig-gyűrűkkel töltött üvegcsövön csepegtetjük keresztül. A reakcióterméket hűtött edényben gyűjtjük össze, majd frakcionáltan desztilláljuk. Kitermelés: 97,7 g pivaloil-cianid (88%) Forráspont: 124-126 °C. A feleslegben lévő aceton-ciánhidrint és a reagálatlan pivalinsavanhidridet a következőként alkalmazott reakcióelegyben használjuk fel. 2. példa Benzoil-cianid előállítása 113 g benzoesavanhidridet (0,5 mól) és 127,5 g aceton-ciánhidrint (1,5 mól) 400 °C hőmérsékletű, 90 cm hosszú, 3,8 cm átmérőjű, Raschig-gyűrűkkel töltött Durán-üveg csövön csepegtetünk keresztül. A kapott reakcióelegyet mosóbenzinnel felfőzzük, lehűlés után a kiváló benzoesavat leszűrjük. A szürletből az illékony reakciótermékeket lepároljuk, majd frakcionáltan desztilláljuk. Kitermelés: 49,1 g benzoil-cianid (75°,,) Olvadáspont: 32 °C. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletű acil-cianidszármazékok - az (I) általános képletben R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy fenílcsoport - előállítására azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű karbonsavanhidridet - a (II) általános képletben R1 jelentése a már megadott - (III) általános képletű a-hidroxi-nitril-származékkal - a (III) általános képletben R2 és R3 jelentése azonos vagy különböző és jelenthetnek 1-4 szénatomos alkilcsoportot - reagáltatunk adott esetben valamilyen hígítószerben 250-600 °C hőmérsékleten. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 300-500 °C hőmérsékleten dolgozunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 1 mól (II) általános képletű karbonsavanhidridre - a (II) általános képletben R1 jelentése a már megadott - számítva 0,7-5 mól, előnyösen 1-4 mól (III) általános képletü a-hidroxi-nitril-származékot - a (III) általános képletben R2 és R3 jelentése a már megadott - alkalmazunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy karbonsavanhidridként pivalinsavanhidridet vagy benzoesavanhidridet alkalmazunk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a-hidroxi-nitril-származékként aceton-ciánhidrint, metil-etil-ketonciánhidrint vagy ciklohexanon-ciánhidrint alkalmazunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 2 oldal rajz
