188043. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopentenolon-származékok előállítására

1

188 043

2

1. táblázat

A példa száma

(II) általános képletű vegyület R,

MgCl2.6H20 mennyisége, g

pH

A végtermék hozama, %

3.

metilmetil-4,8

5,8-7,1

88

4.

propilmetil-4,0

6,5-7,1

83

5.

pentiimetil-3,0

7,0-7,2

83

6.

ciklohexilmetil-3,1

7,0-7,1

86

7.

2-císz-pentenilmetil-3,2

7,0-7,4

90

8.

benzilmetil-3,0

6,8-7,1

85

9.

p-metil-benzilmetil-2,8

6,7-7,0

79

10.

p-klór-benzilmetil-2,6

6,8-7,4

81

11.

metilhidrogén

4,5

6,9-7,2

87

12.

pentiihidrogén

3,5

6,8-7,3

85

13.

hexilhidrogén

3,5

7,0-7,2

88

14.

ciklohexilhidrogén

3,5

6,7-7,1

91

15.

2-cisz-pentenilhidrogén

3,5

6,8-7,2

92

16.

benzilhidrogén

3,0

6,8-7,2

90

17.

p-metil-benzilhidrogén

3,0

7,0-7,3

78

18.

p-klór-benzilhidrogén

3,0

6,6-7,0

83

19. példa

3 g 4-hidroxi-4-metil-5-allil-2-ciklopentenon és 5 g cink-klorid 120 ml vízzel készített oldatát reakcióedénybe töltjük, és az elegy hőmérsékletét 100 °C-ra növeljük. A reakcióelegyet 15 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet lehűtjük, 40 g nátrium-kloridot adunk hozzá, és a kapott elegyet 120 ml toluollal négyszer extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük és csökkentett nyomáson, 50 °C-on bepároljuk. A kapott 2,5 g olajos maradékot 30 g szilikagélen kromatografál- 35 juk, eluálószerként 1 :2 térfogatarányú etilacetát : hexán elegyet használunk. 2,4 g (80%) 2-allil- 3-metil-4-hidroxi-2-ciklopentenont kapunk.

20-23. példa

3 g 4-hidroxi-4-metil-5-allil-2-ciklopentenonbó! a 2. táblázatban közölt körülmények között 2-allil-3-metil-4-hidroxi-2-ciklopentenont állítunk elő A végtermék hozamát szintén a 2. táblázatban adjuk meg.

2. táblázat

A példa

száma

Fémsó

A

fémsó

mennyisége,

g

Reakcióidő,

óra

Hozam

/o

20.

MgCl2.6H20

10

50

70

21.

CoCl2.6 H20

5

40

72

22.

CuC12.2 H20

10

24

69

23.

CuS04

10

24

65

24. példa

Egy autoklávba 20 g 4-hidroxi-4-metil-5-allil-2- ciklopentenont és 400 ml vizet töltünk, és a kapott elegyet nitrogén-atmoszférában 6 órán át 180 °C- on keverjük. A reakcióelegyet lehűtjük, 50 g nátrium-kloridot adunk hozzá, majd az elegyet metilizobutil-ketonnal extraháljuk. Az extraktumot csökkentett nyomásén bepároljuk. 19 g (95%) 2-allil-3-metil-4-hidroxi-2-ciklopentenont kapunk; fp.: 130-132 °C/1,2 Hgmm.

25. példa

Egy autoklávba 3 g 4-hidroxi-4-metil-5-propargil-2-ciklopentenont és 400 ml vizet mérünk be, és a kapott elegyet nitrogén-atmoszférában 6 órán át 150 °C-on keverjük. A reakcióelegyet lehűtjük, 50 g nátrium-kloridot adunk hozzá, majd az elegyet etilacetáttal extraháljuk. Az extraktumot csökkentett nyomáson bepároljuk, és a maradékot oszlopkromatográfiával tisztítjuk. 2,7 g (90%) 2-propargil-3- metil-4-hidroxi-2-ciklopentenont kapunk;

n2D' = 1,5148.

26-41. példa

A 25. példában közöltekhez hasonlóan 3 g (II) általános képletű 4-hidroxi-4-R2-5-R,-2-ciklopentenonból kiindulva állítjuk elő a 3. táblázatban felsorolt (I) általános képletű 2-R,-3-R2-4-hidroxi- 2-ciklopentenonokat a 3. táblázatban megadott körülmények között.

25

30

4