188035. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új platina-diamin-komplex előállítására

1

.188 035

Jl95Pt IH

Olvadáspont: 255 °C (elszíneződik)

Bomláspont: 257 °C

8. példa

Cisz-1 ,l-di-(amino-metil) -ciklohexán-2-etil-malonát~platina(II) előállítására

A dm szerinti vegyületet az 5. példában leirt módon állítottuk elő.

Kitermelés: 64%

Elemanalízis (+1,5 H20):

számított: +1,5 H20: C: 31,57; H: 5,50; N: 5,67; 0:17,79; talált: C: 31,56; H: 5,47; N: 5,69; 0.18,02.

számított: Pt: 39,43; talált: 39,58.

Bomláspont: 237 °C NMR analízis:.

CH3 (Et): 0,87 (triplett)

CH2 (Et): 1,73 (kvadroplett)

CH2 (gyűrű): 1,27 (szingulett) (széles)

CH2(NH2): 2,07 (szingulett) (széles)

H: 3,38 (triplett)

NH2: 5,20 (szingulett) (széles) kísérővonalak: 4,53

5,77

Jl95Pt-IH ' 74 Hz

9. példa

Cisz-2,2-dietil-l,3-diamino-propán-2-hidroxi-malonát-plat ina ( II) előállítása

A 7. példa szerint előállított hidroxi-malonát származék 0,5 g-ját 25 ml vízben szuszpendáltuk.

1,105 ml 0,1 N nátrium-hidroxidot adtunk hozzá, és az elegyet 30 percig kevertettük szobahőmérsékleten.

A tiszta oldatot szárazra pároltuk és a maradékként kapott szilárd anyagot megszárítottuk. Kitermelés: 0,4 g (72%).

Elemanalízis ( + 2 H20):

számított: +2 H20: C: 23,91; H: 4,61; N: 5,58;

talált: C: 23,75;; H: 4,44; N: 5,52.

NMR analízis:

DzO-ban belső standard: trimetilszilil-propánszulfonsav, Na-só

CH3 (Ét): 0,8 (triplett) (deformálódott)

CH2 (Et): 1,27 (kvadroplett) (deformálódott)

CH2 (NH2): 1,8-3,0 (multiplett)

H: 4,33 (szingulett)

Olvadáspont: 215 °C (elszíneződés)

Bomláspont: 235 °C

10. példa

Cisz-1,1 -di- ( amino-metil ) -ciklohexán-1,1-ciklobután-dikarboxilát-platina(II) előállítása

Az 1. példa szerint előállított diklór-vegyület 2 gjához 25 ml vízben oldott 1,6 g ezüst-nitrátot adtunk.

A tiszta szűrlethez 10 ml vízben oldott 0,677 g

1,1-ciklobután-dikarbonsavat és 0,547 g káliumhidroxidot adtunk.

2 órán keresztül szobahőmérsékleten, és 1 órán át 0°C-on kevertettük az elegyet, majd a kivált csapadékot leszűrtük és megszárítottuk. Kitermelés: 1,4 g (62%).

Elemanalízis ( + H20).

számított: C: 33.80; H: 5,27; N: 5.63;

talált: C: 33.98; H: 5,02; N: 5,77.

NMR analízis:

CH2 (6 tagú gyűrű): 1,33 (szingulett) (széles)

CH2 (4 tagú gyűrű): 1,5-2,3 (multiplett) (széles) CH2(NH2): 2,72 (triplett) (deformálódott)

NH2: 5,22 (szingulett) (széles) kísérővonalak: 4,57

5,80

J i95Pt iH* 74 Hz

Olvadáspont: 243 °C (elszíneződés)

Bomláspont: 249 °C

II. példa

Cisz-2,2-dietil-1,3-diamino-propân-1,1-ciklobutándikarboxilát-platina(II) előállítása

A cím szerinti vegyületet a 10. példa szerinti módon állítottuk elő.

Kitermelés: 64%.

Elemanalízis: ( + 2,5 H20):

számított: C: 30,46; H: 5,70; N: 5.47; Pt: 38,07;

talált: C: 30,40; H: 5,44; N: 5,37; Pl: 38,16.

NMR analízis:

CH3 (Et): 0,71 (triplett) (deformálódott)

CH2 (Et): 1,17 (kvadroplett) (deformálódott)

CH2 (gyűrű): 1,55-2,27 (multiplett)

CH2(NH2): 2,70 (triplett)

NH2: 5,13 (szingulett) (széles)

Kísérővonalak: 4,50

5,78

J i95Pi iH- 77 Hz

Olvadáspont: 260 °C (elszíneződik)

12. példa

Cisz-1,1-bisz- {amino-metil)-cikhhexán-platinafII)-dinárát előállítása

4 g (0,0097 mól) cisz-diklór-l,l-bisz-(aminometil)-ciklohexán-platina(II)-t 30 ml desztillált vízben oldottunk.

Ehhez 3,1 g (0,0182 mól ezüst-nitrátot adtunk, majd ezt követően a keveréket 1 órán keresztül 40 °C-on kevertettük teljes sötétségben.

A kapott ezüst-kloridot leszűrtük és 10 ml desztillált vízzel mostuk.

A tiszta szűrletet vákuumban bepároltuk. A kapott szilárd anyag tömege: 4,17 g (93,5%).

O. p.: 240 °C körül robban,

240 °C alatti hőmérsékleten lassan elbomlik. Elemanalizis:

számított: C: 20,83; H: 3,93; N: 12,14

lalált: C: 20,9; H: 4,1; N:ll,9.

A vegyület NMR-spektruma dimetil-szulfoxidban (DMSO-d6) tetrametil-szilánhoz viszonyítva:

CH2 (gyűrű): 1,37 ppm CH2(NH2): 2,30 ppm NH2: 5,67 ppm

j

5

10

15

20

25.

30

40

45

50

55

60

65

5