188007. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-monoklór-etilkarbamidsav-klorid előállítására
188 007. szerűen az időegységben csak annyi klórt vezetünk be, amennyi ugyanazon időegységben az etil-izocianáttal reagál. A szabad klórfölösleg a reakcióelegyben az etil-izocíanát egy móljára számítva ne haladja meg a 0,1 mól, előnyösen 0,05 mól mennyiséget. 5 A találmány egyik előnyös módszere szerint a reakcióelegyet nem frakcionáltan desztilláljuk, hanem előbb az oldószert vákuumban, illetve 30 °C alatti hőmérsékleten eltávolítjuk, és a maradékot például diklór-metánból, triklór-metánból, tetra- 10 . klór-metánból, n-pentánbói, n-hexánból, dietiléterből, metil-terc-butiléterből, 1,2-diklór-etánból, 1,1,1 -triklór-etánból, 1,1,2-triklór-etánból átkristályosítjuk, mire a végterméket tiszta állapotban kapjuk. Ugyancsak előnyös módszer az, ha a reakció- 15 terméket lehűtjük, és a kivált végterméket szűréssel elválasztjuk. A reakcióelegy feldolgozása folyamán célszerű a +30°C, előnyösen +10°C, különösen előnyösen - 10 °C hőmérsékletet betartani. A találmány szerint előállítható 1-klór-etil-20 karbamidsav-klorid fontos kiindulási anyag az la képletü 1-klór-etil-izocianát és az Ib képletű vinilizocianát előállítására. így például —10 °C és + 150 °C közötti hőmérsékleten 0,5 óra és 6 óra közötti reakcióidő alatt a-pinén jelenlétében, elő- 25 nyösen 1 mól végtermékre számított 2-20 mól a-pinént alkalmazva, la képletű 1-klór-etil-izocianát és 1b képletű vinil-izocianát elegyet kapunk, és ezt keverékként dolgozhatjuk fel; de a reakcióelegyből az la és 1b képletű végtermékeket célszerűen köz- 30 vétlenül a reakció után a hőmérséklet emelésével frakcionált desztillálással egymástól el is választhatjuk. A II képletű 1-monoklór-etil-karbamidsav-kloridot a 1. egy III általános képletű halogénmentes 35 izocianáttal - ebben a képletben R1 alkil-, cikloalkil-, aril-, aralkil-, vagy alkil-arilcsoportot jelent - és/vagy a 2. egy IV általános képletű diizocianáttal - ebben a képletben R2 alkilén-, cikloalkilén-, arilén-, alkilarilén- vagy aril-alkiléncsoportot jelent - 40 reagáltathatjuk, vagy a 3. Ib képletű vinil-aizocianáttal la képletű 1-monoklórozott etil-izocianát és Ib képletű vinil-izocianát elegyévé alakíthatjuk. 1 -klór-etil-karbamidsav-klorid, hexametiléndiizocianát vagy vinil-izocianát alkalmazása esetén 45 a reakciót a [B] és [C] reakcióvázlatokon mutatjuk be. A II képletü és III általános képletű kiindulási vegyületeket (a 1. reakció) vagy a ÎI képletű és IV általános képletű (a 2. reakció) vagy az Ib képletű 50 és II képletű (a 3. reakció) kiindulási vegyületeket stöchiometrikus arányban vagy mindegyik alkotórészt a másikhoz képest fölöslegben alkalmazva reagáltathatjuk; az a 1. eljárás esetében előnyösen II képletű vegyület-mólonként 15-25 mól III álta-55 lános képletű vegyületet, az a 2. eljárás esetében II képletű vegyület-mólonként 3-14 mól IV általános képletű vegyületet, az a 3. eljárás esetében Ib képletű vegyület-mólonként 0,5-1 mól II képletű vegyületet használunk. A találmány szerinti a 1. reakció 60 esetében általában Ib képletü végtermék-mólonként. 0,05-0,2 mól la képletű végterméket kapunk, és az előbb említett célszerű kiindulási anyagmenynyiségeket használva, Ib képletű végtermék-mólonként 0,05-0,1 mól la képletű végterméket kapunk;55 az a 2. reakció esetében Ib képletű végtermékmólonként 0,2-0,7 mól la képletű végterméket kapunk, és az említett célszerű kiindulási anyagmenynyiségeket használva, Ib képletü végtermék-mólonként 0,3-0,6 mól la képletű végtermék keletkezik; az a 3. reakció esetében Ib képletű végtermékmólonként 2-20 mól la képletű végterméket kapunk, és az említett célszerű kiindulási anyagmenynyiségeket használva, Ib képletü végtermék-mólonként 7-20 mól la képletű végtermék keletkezik. Minél nagyobb az a 1. reakcióban a III általános képletű vegyületnek, az a 2. reakcióban a IV általános képletű vegyületnek és az a 3. reakcióban a II képletü vegyületnek az aránya a mindenkori másik kiindulási anyaghoz viszonyítva, annál nagyobb lesz az a 1. eljárásban az Ib képletű végtermék aránya, az a 2. eljárásban az Ib képletű végtermék aránya és az a 3. eljárásban az la képletű végtermék aránya a kapott elegyben. így egy megfelelő kísérlettel minden eljáráshoz az la és íb képletű végtermékek kívánt arányát, illetve a végtermék elegyben lényegileg csak egy alkotórész keletkezéséhez szükséges arányt könnyen meghatározhatjuk. Az a 3. eljárás esetén lényegileg csak la képletű végterméket, az a 1. és a 2. eljárás esetében lényegileg csak Ib képletű végterméket kapunk. Előnyös III és IV általános képletű kiindulási vegyületek és következésképpen előnyös la és Ib képletű végtermékek azok, amelyek képletében R1 1-12, előnyösen 1-6 szénatomos alkilcsoportot, ciklohexilcsoportot, 7—12 szén atomos aralkil- vagy alkilarilcsoportot vagy fenilcsoportot, R2 1-12, előnyösen Î-6 szénatomos alkiléncsoportot, ciklohexiléncsoportot, 7-12 szénatomos aralkilén- vagy alkilariléncsoportot vagy feniléncsoportot jelent. R1 cikloalkilcsoportként vagy R2 cikloalkiléncsoportként célszerűen mono- vagy biciklusos, adott esetben 1-3 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált csoport lehet; biciklusos csoport esetében a két cikloalkilmag összekapcsolódott vagy közvetlenül vagy metiléncsoporttaí lehet egymással összekötve; a IV általános képletű kiindulási anyag esetében a két izocianátcsoport 1. mindkettő egy cikloalkilmagon vagy 2. mindkettő a két cikloalkilmag egyikén vagy 3. a két cikloalkilmag egyikén csak egy izocianátcsoport és a másik a két ci kloalkilcsoport másikán lehet, vagy 4. egy vagy mindkét izocianátcsoport 1-3 szénatomos alkiléncsoporton át lehet egy vagy mindkét cikloalkilmagga l összekötve. A reakció után a reakcióelegyből például desztillálással elkülönített Ib képletű végterméket az a 3. eljárásban az egyik vagy másik végtermék nagyobb kitermelése érdekében újabb reagáltatásra alkalmazhatjuk. Adott esetben a II képletű kiindulási anyagot a III és IV általános képletű kiindulási anyag és az Ib képletű vinil-izocianát elegyével is reagáltathatjuk. Alkalmas III általános képdetü kiindulási anyagok például a következők lehetnek: etil-izocianát, propil-izocianát, izopropil-izocianát, butil-izocianát, izobutil-izocianát, szek-butil-izocianát, tercbutil-izocianát, pentil-izocianát, 3-metil-butilizocianát, hexil-izocianát, 2-etil-hexiI-izocianát, ciklohexil-izocianát, fenil-izocianát, benzil-izocianát, 3-metil-fenil-izocianát, a-naftil-izocianát. 4
