187811. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-(rövidszénláncú)-alkoxi-5-(trifluor-metil)-1-naftalinkarbonsav előállítására
1 187.811 2 metil)-l-naftalinkarboxaldehidet nyerünk - (X) képletű vcgyület, melyben R jelentése metilcsoport, R' jelentése formilcsoport -, melynek jellemzői: olvadáspont 92-94 *C; NMR 5 (CDCIj)8 3,95 (s, 3H), 7,0-9,5 (m, 5H), 10,65 (s, 1H); IR (CHCI3) 1690, 1260, 1150, 1100 cm'1. Az utóbbi vegyület 1,5 g-ját 30 ml forró 7: 1 arányú terc-butil-alkohol, víz elegyben oldjuk. Az oldatot forráshömérsékletig melegítjük, majd visszafolya- 10 tás mellett forralva 1,1 g (7 mmól) szilárd káliumpermanganátot adunk hozzá egy részletben, és a visszafolyatást 45 percig folytatjuk. Az oldatból kicsapódott mangán-dioxidot szilárd nátriumhidrogén-szulfit hozzáadásával redukáljuk. Ezután 15 az oldatot szárazra pároljuk. A maradékot vízben szuszpendáljuk. A szuszpenzió pH-ját koncentrált hidrogén-kloriddal 3 körüli értékűre állítjuk be. A szuszpenziót etil-acetáttal extraháljuk. Az etilacetátos extraktumot sóoldattal mossuk, majd kő- 20 rülbelül 150 ml 0,5 n vizes nátrium-hidroxid-oldattal extraháljuk. A lúgos extraktumot vizes hidrogén-klorid-oldattal megsavanyítjuk. A kapott csapadékot összegyűjtjük, szárítjuk. Az 5-(brómmetil)-l-(trifluor-metil)-2-metoxi-naftalinra számi- 25 tott 80%-os hozamrrtal 1,12 g cím szerinti vegyületet kapunk. Az így nyert termék azonos az e példa A eljárásával kapott termékkel. 0-alkilezzük; (7) (a) a (6) műveletben kapott 2-(rövidszénláncú)alkoxi-5-metil-1 -(trifluor-metil)-naftalint kálium-permanganáttal oxidáljuk vagy (b) a (6) műveletben kapott 2-(rövidszénláncú)alkoxi-5-metil-l-(trifluor-metil)-naftalint halogénezőszerrel, előnyösen halogénnel, N-halogén-szukcinimiddel, 1,3-dihalogén-5,5-dimetil-hidantoinnal vagy N-halogén-acetamiddal halogénezzük, majd a kapott 5-(halogén-metil)-2-(rövidszénláncú)alkoxi- 1 -trifluor-metil-naftalint hexametilén-tetraminnal reagáltatjuk és a kapott 6-(rövidszénláncú)alkoxi-5-(trifluor-metil)-naftalin-1 -on-karboxaldehidet kálium-permanganáttal oxidáljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (2) műveletben alkálifém-nitritként kálium- vagy nátrium-nitritet, savként ecetsavat, p-toluolszulfonsavat, hidrogén-kloridot, kénsavat, hidrogén-bromidot, hidrogén-jodidot, foszforsavat vagy perklórsávat használunk, a (4) műveletben savként hidrogén-kloridot használunk. 3. Az 1. igénypont (2) művelete szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy l,l,l-trifluor-5-(2-metilfenil)-2-pentanont izopropil-alkohol vagy tercbutil-alkohol jelenlétében reagáltatunk káliumvagy nátrium-nitrittel. 30 1 db ábra Szabadalmi igénypontok ---------—-----------------1. Eljárás 6-(rövidszénláncú)alkoxi-5-(trifluormetil)-l-naftalinkarbonsav előállitására, azzal jellemezve, hogy 35 (1) 2-(3-halogén-propil)-l-metil-benzolból előállított Grignard reagenst trifluor-ecetsavval, lítiumtrifluor-acetáttal vagy CF3COOMg-halogeniddel reagáltatunk; (2) az (1) műveletben kapott l,l,l-trifluor-5-(2- metil-fenil)-2-pentanont sav és kívánt esetben oldószer jelenlétében alkálifém-nitrittel vagy (rövidszénláncú)alkil-nitrittel reagáltatjuk; (3) a (2) műveletben kapott l,l,l-trifluor-5-(2- metil-fenil)-2,3-pentándion-3-oximöt 100%-os kén- ^g savval vagy 50-100 súly/térf.%-os vizes kénsavoldattal ciklizáljuk; (4) a (3) műveletben kapott 3,4-dihidro-l-hidroxi-5-metil-l-(trifluor-metil)-(lH)-naftalin-2-onoximot sav jelenlétében hidrolizáljuk; ,-n (5) a (4) műveletben kapott 3,4-dihidro-l-hidroxi-5-metil-1 -(trifluor-metil)-( 1H )-naftalin-2-ont tionil-bromiddal, tionil-kloriddal, foszfor-oxikloriddal, acetil-kloriddal vagy mezil-kloriddal reagáltatjuk szerves protonakceptor vagy trifluor-ecetsavanhidrid vagy ecetsavanhidrid jelenlétében; (6) az (5) műveletben kapott 5-metil-l-(trifluormetil)-2-naftolt vízmentes körülmények között 0-(rővidszénláncú)alkilezö-szerrel, előnyösen di(rövidszénláncújalkil-szulfáttal vagy (rövidszénláncújalkil-halogeniddel protonakceptor jelenlétében 60 Kiadja az Országos Találmányi Hivatal A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető Szedte a Nyomdaipari Fényszedő Üzem (877842/09) g Kódex
