187780. lajstromszámú szabadalom • Készítmény hím gamma bagolylepkék csalogatására
7 187 780 8 IR(film): 3400, 2850, 1460, 1430, 1375, 1320, 1210, 1125,1000 cm'1. 'H-NMR(CC14): 0,9 (3H, t, J = 6 Hz, CH3), 1,38 (6H, m, 3CH2), 2,15 (2H, m, C=CCH2), 3,2 (1H, m, OH, D20-vaI cserélhető), 4,1 (2H, t, J=1 Hz, O—CH2—C=). MS: m/z. 126 (M*) (51), 111 (4) (M— CH.,), 108 (4) (M—H20), 95 (12) (M—HO—CH2j, 93 (18) (M—H20—CHj), 83 (14) (M—CH2—CH2CH3), 79 (15). 70 (23), 67 (25), 55 (49) HOCH2—C=C). vagy (C4H7), 41 (89) (CH2—CH=-CH2), 39 ( 100) (CH,—C=CH), 29 (65) (CH3CH3), 27 (83) (O^CH) d) 7-Oktín-l-ol (VI : R = H) Száraz gömblombikban, nitrogén alatt, 28 g kálium-hidridet (18 t%-os olajos szuszpenzió) háromszor, összesen 600 ml száraz hexánnal mosunk, majd 0 'C-on 44 g 1,3-diamino-propánt csepegtetünk hozzá. (A beadagolás alatt hidrogén fejlődik és erős hűtés szükséges.) A rcakcióeiegyet kel órán át 0 'C-on, majd 8 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Azelegyhez 0 'C-on, 10 perc alatt, 2,56 g (0,02 mól) 2-oktin-lol (V : R = H) száraz tetrahidrofurános (10 ml) oldatát adjuk, és 0 °C-on 8 órán át állni hagyjuk. A reakcióelegyet hűtés közben 300 ml hexán cs 25 m! ecetsav erősen kevert emulziójához csepegtetjük. A hexános oldatot ecetsavval, majd vízzel mossuk, szárítjuk, majd az oldószer ledesztiliálása után a maradékot oszlopkromatografálással tisztítjuk. Termelés: 2 g (78 %) VRK: Rf 0,1 (hexán-éter 2 : 2) IR(film): 3400, 2800, 1460, 1430, 1250, 1150, 730 cm'1.1H-NMR(CCl4); 1,3 (8H, m, CH2), 1,95 (1H, t, J=1 Hz, OCH), 2,5 (2H, m, CH2—OC), 3,45 (2H, m, 0—CH2), 2,10 (1H, s, OH, DjO-val cserélhető). MS: m/z 126 (<1) (M+), 125 (1) (M + -H), 111 (I) (M—15), 107 (1) (M—H—H20), 95 (10) (M—HOCH2=(CH2)5O^CH), 93 (28) (CVH„ vagy C6H50), 79 (44) (C6H7, vagy C5H30), 67 (41), 56 (34), 42 (100) (C3H6, vagy C2H20), 39 (58), 31 (55), 27 (47). e) l-(2-Tetrahidro-piranil-oxi)-7-oktin [VI :R = 2- tetra-hidro-piranil-csoport] 2,56 g (0,02 mól) 7-oktin-l-01 (VI : R= H) és 0,1 g p-toluol-szulfonsav száraz tetrahidrofuránban készült, 0 'C-ra hűtött oldatához 2,0 g (0,024 mól) dihidropiránt adunk, és az oldatot 0 - 5 °C közötti hőmérsékleten öt órán át keverjük. A rcakcióeiegyet nátrium-hidrogén-karbonát-oidattal mossuk, szárítjuk, majd az oldószer ledesztiliálása után oszlopkromatografálással tisztítjuk. Termelés: 1,89 g (90 %) VRK: Rf 0,6 (hexán-éter 4 : 1) lR(film): 2850, 1450, 1350, 1320, 1255, 1190, 1130, 1120, 1080, 1020, 860, 800 cm'1. ’H-NMR(CCI4): 1,35- 1,45 (I2H, m, CH2, gyűrű CH2—CH2), 1,15 (1H, t, J = I Hz, C—CH), 2,05 (4H, m, CH2— C=C, gyűrű CH2), 3,05-3,6 (4H, m, —O—CH2), 4,35 (1H, t, O—CH—O). MS: m/z 210 (<1) (M+), 209 (1) (M—H), 109 (4) (M—THPO, vagy (CH2) 6C=CH), 101 (20) (THPO), 85 (100) (THP), 67 (37), 56 (25), 55 (23), 42 (45). 0 l-(2-Tetraliidro-piranil-oxi)-7-dodccin [VII- 1 : R = 2-tetrahidro-pirnnil-csoporl| 2,3 g (0,012 mól) l-(2-tetrahidro-piranil-oxi)-7- oktin (VI : R = 2-tetrahidro-piranil-csoport) száraz tetrahidrofuránban (15 ml) készült, 0'C-ra hűtött oldatához keverés közben, argon alatt 0,012 mól butil-litiumot (10,9 ml, 1,075 mmól/ml hexános oldat) adunk, és az oldatot 0 °C-on két órán át kevertetjük. A reakcióelegyhez 1,6 g (0,012 mól) butil-bromid (VII : X = Br) száraz hexametil-foszfor-amidban (4 ml) készült oldatát csepegtetjük, majd az elegyet 8 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután 0 °C-ra hütjük, 1 : 1 hígítású sósavval semlegesítjük, éterrel (20 ml) hígítjuk, az éteres oldatot vízzel (5 ml) mossuk, szárítjuk cs az oldószer ledesztiliálása után a maradékot oszlopkromatografálással tisztítjuk. Termelés: 2,58 g (81 %) VRK : Rf 0,6 (hexán-etilacctát 4 : 0,3). IR(film): 2900, 1470, 1450, 1360, 1330, 1260.. 1200, 1140, 1120, 1080, 1030, 910, 810, 750, 710 cm'1. JH-NMR(CC14): 0,9 (3H, t, J = 6 Hz, CH3), 1,45 (12H. m, 6CH2), 2,1 (4H, m, CH20=CCH2), 1,6 (6H, m, gyűrű), 3,3-3,8 (4H, m, O—CH2), 4,55 (1H, m. O—CH—O). MS : m/z 266 (3) (M), 223 (2) (M—CH2CH2CH3), 209 (4) (M—(CH2) 3'CH3), 181 (1)(M—THP), 167 (3), 123 (4), 109 (14), 101 (30) (THPO), 95 (19) (C7HU, vagy (CH2)4OC), 85 (100), 82 (15), 67 (39), 56 (36), 42 (52). g) 7-Dodecin-l-01 (VIII : R = H) 2,66 g (0,01 mól) l-(2-tetrahidro-piranil-oxi)-7- dodecin (Vili : R = 2-tetrahidro-piranil-csoport) metanolban (15 ml) készült oldatához, 0'C-on, 0,1 g p-toluol-szulfonsavat adunk, és az oldatot szobahőmérsékleten három órán át keverjük. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot hexánban (20 ml) feloldjuk, az oldatot 5 t%-os nátrium-hidrogén-karbonát oldattal (4 ml) és vízzel (5 ml) mossuk, szárítjuk, majd az oldószer ledesztiliálása után a maradékot oszlopkromatografálással tisztítjuk. Termelés: 1,6 g (91 %), VRK: Rf 0,8 (hcxán-etilacetát 2 : 1). IR(film): 3400, 2850, 1460, 1430, 1370, 1250, 1150, 730 cm"1. ‘H-NMR(CC14): 0,9 (3H, t, J = 6 Hz, CH3), 135 (I2H, m, 6CH2), 1,55 (1H, s, D20-val cserélhető), 2,05 (4H, m, CH2C^CCH2), 3,55 (2H, t, j = 6 Hz, O—CH2). MS: m/z 182 (1) (M), 164 (I) (M—H20), 139 (2) (M—CH2—CH2—CH3), 122 (7) (M—H20—CH2CH2CH2), 110 (38) (CeHI4 vagy C7H10O), 107 (15) (C8H„, vagy C7H70), 96 1C 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
