187770. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként Új 3,3-dimetil-1-fenoxi-bután-2-ol származékokat tartalmazó növények növekedését szabályozó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 167 770 2 A találmány hatóanyagként új 3,3 - dimetil - I - fcnoxi - bután - 2 - ol - származékokat tartalmazó, növények növekedését szabályozó készítményekre és a hatóanyagok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik. A gombaölő hatású I - azolil - 3,3 - dimetil - ! - fenoxi - bután - 2 - onok előállítására az irodalom több lehetőséget ismertet (lásd: a 22 01063. és a 27 13 777. sz. NSZK-beli szabadalmi leírásokat és az általános információkat R. Wegler. „Chemie der PfanzenschutZ' und Schändlingsbokämpfungsmiltcr 4. köt. 208. o. Springer-Verlag, Berlin/Heidelherg/ New York 1977 c. könyvében). A nyersanyagpiacok állandó változásai alapján szükségesnek látszik a mindenkori helyzethez jobban igazodva új kiindulási anyagokat és új eljárási lehetőségeket keresni. A találmány szerinti eljárással előállított új 3,3 - dimetil - I - fcnoxi - bután - 2 - olok (I) általános képletében Y jelentése halogénalommál szubszlituált fenoxiesoporí. A (I) általános képletéi vegyületek az említett gombaölőszerek előállítása során jó kiindulási vegyületeknek bizonyulnak. A találmány szerinti eljárással a (!) általános képlctű vcgyülctekct úgy átüljük elő, hogy a (I!) általános képletű tcrc-butil-oxiránt olyan fenolszármazékkal, amelynek (II!) általános képletében Y jelentése a fenti, oldószer és bázis jelenlétében reagáltatjuk. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek növekedésszabályozó tulajdonságúak. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek (I) általános képletében Y előnyösen fluor-, klór-, bróm- vagy jódalommal, főként idóratommal helyettesített fenoxicsoporíot jelent. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületekre az I. táblázatban néhány példát sorolunk fel. I. táblázat (l) általános képietü vegyükt y Y 4-CÍ 4-F 2-fenil 4-fenil 4-C (CH,)3 4-Br 2,6-CI, 4-NO, 2,5-CI, 2,4-CÍj 2-CI, 6-fenil 3-C1 2-CH3, 5-NO, 4-Br, 2-C1 4-J 2-OCHj 2,CH3, 4-C1 2,4-(CH,)2 2-F 3,4-Clj 2-CHj 3-Ci, 4-NO, 3-Br 2-CHv 5-NO, 2-NO, 2-Br, 4-fenil 4-C1. 3,5-(CH,)2 4-cikíohexi! 4-CO-O-CHj 2-ciklohexil 4-(p-klór-fenil) 4-fenoxi 2,6-Cl2, 4-(p-bróm-feni!) 2,6-CI„ 4-fenil 2-CI, 4-(p-klór-fcnil) 2,4,6-Cl, 2-CI, 4-fenil 4-(p-klór-fcnoxi) Az A reakcióvázlattal olyan reakciót ábrázolunk, amely szerint kiindulási anyagokként lerc-buliloxiránt és 4-klór-fenolt használunk. A reakcióhoz kiindulási anyagként használt (II) képletű terc-butiloxirán ismert vegyidet (pl. J. Chcm. Sík. 1963, 1321). A második kiindulási anyagként használt fenolszármazékokat a (III) általános képlettel adjuk meg. A (III) általános képietü fenolszármazékok ismertek, A reakciót bázis jelenlétében tárgyaljuk le. Bázisként minden szokásos szerves és szervetlen bázis felhasználható. Ilyenek lehetnek például aminok, így trietanol-amin; alkáli-hidroxidok, igy nátrium- vagy kálium-hidroxid; alkoholátok, így nátrium- és kálium-metilát vagy -etil át. A találmány szerinti eljárásban a hígítószer víz és/ vagy szerves hígítószer lehet. A szerves higítószerek lehetnek ketonok, így acctou cs mctil-izobutil-kclon; alkoholok, így metanol vagy ctanol: éterek, így diizopropil-éter, letrahidrolürán és dioxán; aromás szénhidrogének, így benzol és toluol; formamidok, így dimetil-formamid. A találmány szerinti reakció kivitelezésénél a rcakcióhőmérséklct széles határok között változhat. Általában 0 és I50°C, előnyösen 20 és 100 'C közötti reakcióhőmérsékleteket alkalmazunk. A találmány szerinti eljárás kivitelezése során 1 inól (II) képletű terc-butil-oxiránhoz 1 - 2 mól, 1—1,5 mól (III) általános képletű fenol-származékot adagolunk. A (I) általános képletű végtermék elválasztását az általánosan használt eljárás szerint végezzük. Mint már említettük, a (I) általános képietü új 3,3- dimetil - 1 - fenoxi - bután - 2 - olok közbenső termékek, könnyen átalakíthatok olyan 3,3 - dimetil -1 - fenoxi - bután - 2 - on - származékokká, amelynek (IV) általános képletben Y jelentése az (1) általános képlet szerinti. Ezen átalakítás során a (1) általános képietü vegyületeket a szokásos módon, pl. a levegő oxigénjével, kálium-permanganáttal, barnakővei, klórral vagy kálium-dikromáttal (lásd az előállítási példáknál is) oxidáljuk vagy a szokásos módon, pl. nemesfém katalizátorokkal, réz-kromittal vagy nitrobenzollal dehidrogénezzük. Ha a (IV) általános képletű vegyületeket előnyösen szulfuril-kloriddal vagy brómmal az általánosan szokásos eljárással halogénezzük, a megfelelő 1 - klór (bróm) - 3,3 - dimetil - 1 - fenoxi - bután - 2 - ont kapjuk (lásd a 24 01 715. sz. NSZK-beli közrebocsátási iratban is), majd ezek a vegyületek olyan 1 - azolil- 3 - dimetil - í - fcnoxi - bután - 2 - on - származékokká alakíthatók, melyeknek (V) általános képletben Y jelentése az (I) általános képlet szerinti és Az jelentése 1,2,3 - triazol - I - il -, 1,2,4 - triazol - 4 - il - vagy imidazoi - 1 - il - csoport (lásd a 24 01 715. sz. NSZK- beli közrebocsátási iratban is). A (V) általános képletű 1 - azolil - 3,3 - dimetil - I- fenoxi - bután - 2 - onok igen erősen gombaölő hatásúak (lásd a 22 01 063. sz. NSZK-beli közzétételi iratban és a 23 25 156. sz. NSZK-beii közrebocsátási iratban. Mint már említettük, az új 3,3 - dimetil - 1 - fenoxi- bután - 2 - óloknak növekedésszabályozó tulajdonságuk is van. Az alábbi összehasonlító kísérlet például az 1 - (4 5 10 15 20 25 30 35 40 46 50 55 60 65 2
