187767. lajstromszámú szabadalom • Fungicid készítmény és eljárás n-aril-3-amino-oxazolidén-2-on-származékok előállítására

5

187 767

6

Àz egyesített vizes fázisokat 2 x 200 ml metilénkloriddal mostuk.

Az egyesített szerves fázisokat nátrium-szulfát felett vízmcntcsítctlük, az oldószert lehajtottuk, így egy szilárd maradékot kaptunk, amelyet Ugróin és etil- 5 acélát 2 : I arányú elegyből álkristályosítottunk.

22,5 g 3 - (2,6 - dimetil - anilin) - oxazolidin - 2 - ont kaptunk. Olvadáspont: 107- llOcm-1.

IR színkép: v(C = 0)= 1770 cm-1 ; 10

v(NH) = 3340 cm"1.

A gyűrűzárási reakciót megismételtük oly módon, hogy az 58 — 62 °C-os olvadáspontú köztiterméket nátrium-etilátot tartalmazó etalonban feloldottuk, 15 majd az oldatot visszafolyató hűtő alatt forraltuk.

A reakcióelegynek az előbbivel analóg módon való feldolgozásával ugyanazt a köztiterméket különítettük cl. Olvadáspont: 107— 110 "C.

C) A B) pont alatt ismertetett módon előállított 20 köztitermék 2 g-jának 70 ml toluollal és 0,2 ml dimetil-formamiddal készült oldatához hozzáadtunk 1,1 g

mctoxi-acelil-kloridot. A reakcióelegyet 8 órán át forraltuk visszafolyató hűlő alatt. Lehűlés után a reakcióelegyről teljesen lehajtottuk az oldószereket. A 2,9 g, sűrű olajos termékből álló maradékot szilikagél oszlopon tisztítottuk, melyhez cluensként benzol és elil-aectát I : I arányú clegyét használtuk.

Ily módon az oldószerek eltávolítása után 1,1 g s szirupos terméket kaptunk, amely spontán kikristályosodott. Ligroin és etil-acetát I : I arányú elegyéből "égzett álkristályosítás után I g kívánt terméket kaptunk, amelynek a jellemzőit az I. táblázatban adtuk meg (6. vegyüld).

ÍR színkép: v(N-C0-CH2) = 1680 cm-1; v(N — CO — O) = 1780 cm"1.

2. péltht

Az I. példában megadottak szerint eljárva az alábbi

1. táblázatban felsorolt vegyületeket állítottuk elő:

1. táblázat111

Vegyüld

száma

R

R’

R2 3

n

A

R4

Op.(2)

[°C]

jr<3)

[cm-1]

1.

H

H

H

1

ch2

Cl

71-4

1690-1760

2.

H

H

H

1

CHj

QHS

112-4

1680-1760

3.

H

H

H

1

ch2

i-C,H,

olaj

1680- 1770

4.

2-CH,

6-CH,

H

1

ch2

Cl

88-92

1635- 1770

5.

2-CHj

6-CH,

H

1

ch2-c6h5

olaj

1670-1770

6.

2-CH3

6-CH,

H

1

ch2

— OCH,

103-6

1680- 1780

7.

H

H

H

1

ch2-OCH,

86-91

1690-1760

8.

2-CH,

6-CH,

H

1

ch2

— O — CO-CH,

olaj

1690-1770

9.

2-CH,

6-CH,

H

1

ch2

OH

135-8

1690 — 1770<4)

10.

2-CH,

6-CH,

H

0--CO-OCH,

116-9

1680-1730- 1790

11.

2-CH,

6-CH,

H

1

ch2

H

132-5

1670-1770

12.

2-CH,

6-CH,

H

1

ch2-oc,h5

109-12

1690-1780

13.

3- Cl

H

H

1

ch2-OCH,

olaj

1710-1770

14.

2 — Cl

5 —Cl

H

1

ch2-OCH,

79-81

1720-1770

15.

3-CH,

H

H

1

ch2-OCH,

84-86

1700- 1775

16.

3-F

H

H

1

ch2-OCH,

92-94

1710- 1770

17.

3-Cl

5 — Cl

H

1

ch2-OCH,

90-91

1720-1765

Megjegyzések :

(1) Az összes vegyüld elemanalízise összhangban van a felírt szerkezettel.

(2) Az olvadáspont értékeket nem javítottuk.

(3) Csak a v(C = 0) sávnak megfelelő értékeket tüntettük lel.

(4) v(OH) = 3300 cm“1.

4