187757. lajstromszámú szabadalom • Új benzamin-származékokat tartalmazó fungicid szerek
9 187 757 10 N-(2-trifluor-metíl-4-nitrofenil)-3-( 1,1,2,2-tetrafluor-etoxi)benzamin Nátriumhidridnek 50 %-os ásványolajos szuszpenziójából 2 g-ot pentánnal kétszer mosunk, majd 25 ml N,N-dimc!il-formamidban szuszpcndáljuk. A kvcrtctcll clcgyhez egy részletben 3,8 g 3-(l, 1,2,2-tetrafIuor.etoxi)-fenil-amint adunk, a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 30 percig kevertetjük és azután 5 perc alatt 4,5 g 2-trifluor-metil-4-nitro-fenil-kIoridot csepegtetünk hozzá. Az elegyet szobahőmérsékleten 3 órán át tartó kevertetés után 100 ml híg sósavoldathoz lassan hozzáadjuk. A kivált olajat egyesítjük, dietiléterben oldjuk és szilikagélen kromatografáljuk. Azokat a frakciókat, melyek a vékonyréteg kromatográfiás analízis szerint csak egy vegyületet tartalmaznak, egyesítjük, az oldószert párologtatással eltávolítjuk és ily módon 2,o g olajat az N - (2 - trifluor -metil - 4 - nitro - fenil) - 3 - (1,1,2,2 - tetrafluor - ctoxi)- benzamint nyerjük. Elemanalízis a C15H9F7N,03 képlet alapján Számított: C 45,24; H 2,28; N 7,03 % Mért: C 45,03; H 2,24; N 7,09 % 14-17. Példák N - (2,6 - dinitro - 4 - trifluor - metil - fenil) - 2 - (1,1,2,2 - tetrafluor - etoxi) - benzamin. Elcmanalízis a C|5H8F7N305 képlet alapján Számított: C 40,65; H 1,82; N 9,48 % Mért: C 40,85; H 1,80; N 9,48 % N - (2,4 - dinitro - 6 - hidroxi - karbonil - fenil) - 2 - (1,1,2,2 - tetrafluor - etoxi) - benzamin. Elemanalízis a C15H9F4N307 képlet alapján Számított: C 43,08; H 1,93; N 10,05 % Mért: C 43,27; H 2,01 ; N 9,81% N - (2,4,6 - trinitro - fenil) - 2 - (1,1,2,2 - tetrafluor- etoxi) - benzamin. Olvadáspont 114- 115 °C. Elemanalízis a C]4H8F4N407 képlet alapján Számított: C 40,01 ; H 1,92; N 13,33 % Mért: C 39,88; H 1,99; N 13,62 % N - (2,4 - dinitro - 6 - tere - butil - fenil) - 4 - ( 1, l ,2,2- tetrafluor - etoxi) - benzamin. Olvadáspont 98 - 101 °C. Elcmanalízis a C18H17F4N303 képlet alapján Számított: C 50,12; H 3,97; N 9,74 % Mért: C 50,24; H 4,01 ; N 9,86 % ' 13. Példa - ' N - (2,4 - dinitro - 6 - trifluor - metil - fenil) - N - metil - 3 - (1,1,2,2 - tetrafluor - ctoxi) - benzamin. 4,0 g dimetilszulfátnak 30 ml acetonnal készített oldatát, mely aceton 5,0 g nátriumkarbonátot és 3,0 g N - (2,4 - dinitro - 6 - trifluor - metil - fenil) - 3 - (1,1,2,2 - tetrafluor - ctoxi) - benzamint tartalmaz, visszafolyó hűtővel ellátott edényben 16 átforraljuk, rciluxáljuk. További 2,0 ml dimetilszulfát hozzáadása után a reakcióelegy refluxálását még 4 órán át folytatjuk. Ezután szobahőmérsékletre lehűtjük, 150 ml vízzel felhígítjuk, a vizes elegyet 30 percig kevertetjük, majd a termeket dietil-étcrrcl exlraháljuk. Az éteres extraktumokal egyesítjük, vízzel mossuk, szárítjuk, az oldószert csökkentett nyomáson elpárologtatjuk miáltal 3,7 g olaj marad vissza, mely az N - (2,4 - dinitro- 6 - trifluor - metil - fenil) - N - metil - 3 - (1,1,2,2 - tetrafluor - etoxi) - benzamin. Elemanalízis a C16H7F7N305 képlet alapján Számított: C 42,03; H 2,20; N 9,19 % Mért: C 42,24; H 2,34; N 9,32 % 19. Példa A 18. példa szerinti eljáráshoz hasonlóan N- (2,4 - dinitro - 6 - trifluormetilfenil) - (1,1,2,2 - tetrafluor - etoxi) - benzamint dimetilszulfáttal és nátriumkarbonáttal acetonban reagáltatva termékként az N - (2,4- dinitro - 6 - trifluor - metil - fenil) - N - metil - 4 - ( 1,1,2,2 - tetrafluor - etoxi) - benzamint állíthatjuk elő. Olvadáspont 91-92 ”C. Elcmanalízis a C|fiH7F7N,05 képlet alapján Számított: C 42,03; H 2,20; N 9,19 % Mért: C 42,27; H 2,06; N 9,43 % 20. Példa N-(2,4-dinitro-6-trifluor-metilfenil)-N-metil-2,4-dibróm-5-( 1,1,2,2-tetrafluoretoxi)-benzamin 1,5 g N- (2,4 - dinitro - 6 - trifluor - metil - fenil) - N - metil - 3 - (1,1,2,2 - tetrafluor - etoxi) - benzaminnak 10 ml vizet tartalmazó 30 ml ecctsavval készített kevertetett oldatához egyszerre 1,5 ml brómot adunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 3 órán át kevertetjük, majd 30 ml vízzel felhígítjuk és további egy órán át kevertetjük. Ezután az oldószert dekantáljuk, az így nyert szilárd anyagot dietiléterben feloldjuk, szárítjuk, az oldószert csökkentett nyomáson elpárologtatjuk és ily módon termékként 1,8 g N - (2,4 - dinitro - 6 - trifluor - metil - fenil) - N - metil - 2,4 - dibróm - 5 - (1,1,2,2 - tetrafluor - etoxi) - benzamint kapunk. Olvadáspont 97-99 °C. Elcmanalízis a C]ftH8Br2F7N,Oj képlet alapján Számított: C 31,25; H 1,31; N 6,83 % Mért: C 31,26; H 1,38; N 6,92 % ' 18. Példa ' 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
