187706. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-(aril-oxi-alkil)-N'-(amino-alkil-karbamid származékok előállítására
1 .187 706 2 Elemzési eredmények C16H23N202CI összegképletre : számított: C 61,83%, H 7,46%, N 9,01%; talált: C 61,52%, H 7,42%, N 8,93%. 6. példa N,N-bisz ( 1 -M etil-etil )-l ,2-etán-diamin-dihidroklorid 40,54g(0,148 mól) 2-{2-[/N,N-bisz(l-metil-etil)/aminol]-etil}-2H-izoindol-l,3-dion (az 5. példában előállított olajszerü anyag) és 11,8 g (0,2 mól) 85%-os hidrazin-hidrát 400 ml 95%-os etilalkohollal készített oldatát 5 órán át forraljuk visszafolyató hütő alatt. Ezután a reakcióelegyet éjszakán át állni hagyva hagyjuk szobahőmérsékletre hülni, ezalatt az idő alatt fehérszínü szilárd anyag válik ki. A reakcióelegyet rotációs bepárlóban csaknem szárazra pároljuk, a maradékot kloroformban feloldjuk és 10%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal extraháljuk. A kloroformos fázis bepárlásával barnaszínű, olajszerü anyagot kapunk, ez a címben szereplő vegyület szabad bázisa. Az olajszerű anyag egy részletét éteres sósavval reagáltatjuk a hidroklorid előállítása céljából, a kapott sót metanol és dietil-éter-elegyéből átkristályosítjuk. Kitermelés: 20%; olvadáspont: 178-182 °C (bomlás). Elemzési eredmények C8H22N2CI2 összegképletre: számított: C 44,24%, El 10,21%, N 12,90%; talált: C 43,93%, H 10,15%, N 12,83%. 7. példa N-[2- ( 3,4-Dimetoxi-fenoxi) -etil ]-I-metil-elánamin-hidroklorid 17.06 g (0,068 mól) 2-bróm-etil-3,4-dimetoxifenil-éter 500 ml izopropil-aminnal készített oldatát éjszakán át keverjük szobahőmérsékleten. Ezután a reakcióelegyet szárazra pároljuk, és a maradékot megosztjuk víz és kloroform között. A kloroformos fázist 10%-os nátrium-hidroxid-oldattal, majd a szerves fázist n kénsav-oldattal extraháljuk. Ezután a savas fázist meglúgosítjuk és kloroformmal extraháljuk. A kloroform eltávolításával barnaszinü, olajszerü anyagot kapunk, ez a címben szereplő vegyület szabad bázisa. Az olajszerü anyag 3 g-ját hidrokloriddá alakítjuk és metanol és dietil-éter elegyéből átkristályosítjuk. Éjszakán át vákuumban, 100 °C-on szárítva 2,67 g (58,5%) fehérszínű, kristályos terméket kapunk; olvadáspontja 139-141 °C. Elemzési eredmények C,3H22N03C1 összegképletre: számított: C 56,62%, H 8,04%, N 5,08%; talált: C 56,53%, H 8,06%, N 5,10%. X. példa V-/2- ( 2,4-Diklór-fenoxi) -etil ] -1 -melil-etán-aminmaleút ( 1 : 1 ) 72,22 g (0,27 mól) l-bróm-2-(2,4-dik!ór-fenoxi)etán és fölöslegben levő izopropil-amint, amely oldószerként is szolgál, 18 órán át reagáltatunk keverés közben, szobahőmérsékleten, majd a reakcióelegyet feldolgozzuk. Szilárd anyagot kapunk, ez a címben szereplő vegyület szabad bázisa. A szilárd anyag egy részletét maleinsavval reagáltatjuk és metanol, metilén.klorid és dietil-éter elegyéből átkristályosítjuk. így fehérszínű, kristályos szilárd anyagot kapunk: olvadáspont: 143-145 °C. Elemzési eredmények C),íH,9N05C12 összegképletre: számított: C 49,47%, H 5,26%, N 3,85%; talált: C 49,37%, H 5,22%, N 3,88%. 9. példa N-[2-(3,5-Diklór fcnoxi > etil/ benzol amin liidraklarid 16,08 g (0,06 mól) 3.5-óiklór-l'cni 1-2-bróm-ctiléter 100 ml anilinnel (fölösleg) kés/íteil oldalát éjszakán át keverjük szobahőmérsékleten. Eztuán a reagálatlan anilint rotációs bepárlóban vákuumdesztillációval eltávolítjuk. A maradékot izopropiléterrel eldörzsöljük és metanolos szárazjég fürdőben hütjük. Az elegyböl bíborszínü. szilárd anilinhidrobromidot szűrünk ki es eldobjuk. A szürietet szárazra párolva 15.25 g olajszerü anyagot kapunk, ez a címben szereplő vegyület szabad bázisa. Az olajszerü anyag egy részletét éleres sósavval reagáltatjuk a hidroklorid előállítása céljából, ezt metanol és dietil-éter elegyéből álkristályositjuk. Öss/kitermeiés: 40,0% : olvadáspont : 193 195’C. Elemzési eredmények C'uHuNC)C'l3 összegképletre: számított: C 52,77%, H 4,43,%, N 4,40%; talált: C 52,79%, H 4,39%, N 5,59%. 10. példa 1-MetU-S-f 2-t I-naftil-oxi i -etil/ elán-amin hidroklorid 25,0 g (0,1 mól) 2-bróm-etil-a-naftil-éter és 100 ml izopropil-amin (fölösleg) oldatai éjszakait ál szobahőmérsékleten keverjük. Ezután a reakcióelegyet szárazra pároljuk és megosztjuk kloroform és víz között. A kloroformos fázis bepárlásával olajszerü anyagot kapunk, ez a címben szereplő vegyület szabad bázisa. Az olajszerü anyag egy részletéi éteres sósavval reagáltatjuk, és a hidrokloridot metanol és dietil-éter elegyéből átkristályosítjuk. Összkitermelés: 89,3J6; olvadáspont: 198-200 °C. Elemzési eredmények C15H20NOC1 összegképletre: számított: C 67,79%, H 7,56%, N 5,27%; talált: C 67,75%, H 7,61%, N 5,24%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
