187698. lajstromszámú szabadalom • Pirazolin-származékokat tartalmazó inszekticid készítmények, valamint eljárás a pirazolin-származékok előállítására
1 2 187 698 I pil-4,4'-dibróm-benzilát, 2,2,2-triklór-1,1 -bisz(4- klór-fenil)-etanol és a 2,4,5,4'-tetraklor-difenilszulfonát; továbbá a 3-klór-a-(etoxi-imino)-2,6-dimetoxibenzil-benzoát és az 0,0-dimetil-S-metil-karbamoilmetil-foszfortioát. Fungicid hatóanyagok, például 1. szerves ónvegyületek, például a trifenil-ónhidroxid és a trifenil-ón-acetát,-2. alkilén-biszditiokarbamátok, például a cinketilén-biszditiokarbamát és a mangán-etilén-biszdi- „ tiokarbamát; 3. 1-acil- vagy l-karbamoil-N-benzimidazol-(2)karbamát és az 1,2-bisz(3-alkoxi-karbonil-2-tioureido)-benzoI, továbbá a következő vegyületek: 2,4- dinitro-6-(2-oktil-fenil-krotonát), l-[bisz-(dimetil- 2q amino)-foszforil]-3-fenil-5-amino-l,2,4-triazol, N(triklór-metil-tio)-ftálimid, N-(triklór-metil-tio)tetrahidronaftalin, N-(l, 1,2,2-tetraklór-etil-tio)tetrahidroftálimid, N-(diklór-fluor-metil-tio)-N - fenil-N,N'-dimetil-szulfamid, tetraklór-izoftalonit-ríl, 2-(4'-tiazolil)-benzimidazol, 5-butil-2-(etilamino)-6-metil-pirimidin-4-íl-dimetiI-szulfamát, 1- (4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-1 -( 1,2,4-triazol-1 -il)-2- butanoát, a-(2-klór-fenil)-a-(4-kIór-fenil)-5-pirimidinil-metanol, l-(izopropil-karbamoil)-3-(3,5- díkIór-feníl)-hidantoin, N-(l,l,2,2-tetraklór-etíl- 30 tio)-4-ciklohexén-1,2-karboximidin, N-(triklórmetil-tio)-4-ciklohexén-l,2-dikarboximidin, blinded!^,6-dimetil-morfolin és az 5,6-dihidro-2- metil-l,4-oxatiin-3-karboxanilid. 35 A találmány szerinti készítmények felhasznált mennyisége a gyakorlati kívánalmaknak megfelelően természetesen különböző tényezőktől, például az alkalmazási területtől, a kiválasztott hatóanyagtól, a készítmény formájától, a fertőzés természeté- 40 tői és az időjárási viszonyoktól függ. Általában kedvező eredményeket érünk el, ha hektáronként 0,01-1 kg hatóanyagnak megfelelő készítményt használunk. A fent említett „táplálék útján” való alkalmazás 45 esetén a hatóanyagot a táplálékba keverjük olyan mennyiségben, amely hatásos inszekticid használatra. A találmány szerinti készítmények hatóanyagaként alkalmazott pirazolinszármazékok új vegyüie- ^ tek, amelyek úgy állíthatók elő, hogy valamely (II) 30 általános képletű pirazolínt, e képletben X és n jelentése a fenti, egy (III) általános képletü izocianáttal reagáltatunk, amelyben R és Y jelentése a fenti. . A reakciót alkalmas szerves oldószerben, például éterben, így dietil-éterben, alifás nitrilben, így acetonitrilben, klórozott alifás szénhidrogénben, vagy valamely aromás szénhidrogénben, 0 °C és a használt oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten hajtjuk végre, előnyösen azonban szobahőmérsék- 60 létén vagy kissé magasabb hőmérsékleten. Az erre a célra használt izocianátot úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő anilínt foszgénnel reagáltatjuk közömbös, poláros, szerves oldószerben, például éterben, így dioxánban, 0 °C és az alkalma-65 zott oldószer forráspontja közötti hőmérséklettartományban. A találmányt részletesebben a következő példákkal kapcsolatban leírjuk. 1. példa !-(4-(izopropoxi-karbonil)-fenil-karbamoil)-3- (4-klór-fenil)-4-(3-ciano-propil)-2-pirazolin előállítása ((1) vegyület) 125,3 g 4-(izopropoxi-karbonil)-anilin 160 ml dioxánnal készített oldatát keverés közben 0-10 °C hőmérsékleten 30 perc leforgása alatt cseppenként hozzáadjuk 100 ml foszgén 300 ml dioxánnal készített oldatához. A reakcióelegyet ezután 20 °C-on 30 percig keverjük és utána forrásig melegítjük, majd az oldószert ledesztilláljuk és a. maradékot csökkentett nyomáson desztilláljuk. Ily módon 136,8 g kívánt 4-(izopropoxi-karbonil)-feniIizocianátot kapunk. Fp. 87—88 ° C/0,27 mbar. 51,5 g fenti módon készített 4-(izopropoxikarbonil)-fenil-izocianátot szobahőmérsékleten hozzáadunk 61,9 g 3-(4-k!ór-fenil)-4-(3-cianopropil)-2-pirazolin 450 ml dietil-éterrel készített oldatához. Az elegyet 30 percig keverjük szobahőmérsékleten, utána 500 ml petrolétert (40-60) adunk hozzá, majd az egészet szobahőmérsékleten további egy óra hosszat keverjük. A kristályos csapadékot leszívatással elkülönítjük, petroléterrel (40-60) mossuk és levegőn szárítjuk, így 95,0 g 1 (4-(izopropoxi-karbonil)-fenil-karbamoil)-3-(4- klór-fenil)-4-(3-ciano-propil)-2-pirazolint kapunk. Az így kapott termékből 10 grammot 100 ml dietiléterrel együtt keverünk és így olyan termékhez jutunk, amelynek az olvadáspontja 109-113 °C. A következő vegyületeket az itt leírt módon állítjuk elő: (2) l-(4-(izopropoxi-karbonil)-fenil-karbamoil)-3-(4-klór-fenil)-4-(2-ciano-etil)-2-pirazolin, op. 199 °C; (3) 1 -(4-(izopropoxi-karbonil)-fenil-karbamoil)-3-(4-klór-fenil)-4-(4-ciano-butil)-2-pirazolin, op. 106 °C; (6) 1 -(4-(etoxi-karbonil)-fenil-karbamoil)-3-(4- klór-fenil)-4-(2-ciano-etil)-2-pirazolin, op. 171 "C; (7) l-(4-(szek-butoxi-karbonil)-fenil-karbamoil)-3-(4-klór-fenil)-4-(2-ciano-etil)-2-pirazolin, op. 195 °C; (8) 1 -(4-(etoxi-karbonil)-fenil-karbamoil)-3-(4- -klór-fenil)-4-(3-ciano-propil)-2-pirazolin, op. 110 °C; (4) l-(3-klór-4-(izopropoxi-karbonil)-fenil-karbamoil)-3-(4-klór-fenil)-4-(3-ciano-propil)-2- -pirazolin, op. 140 °C; (10) l-(4-(szek-butoxi-karboniI)-fenil-karbamoil)-3-(4-klór-fenil)-4-(3-ciano-propil)-2-pirazolin, op. 102 °C; (11) l-(4-(metoxi-karbonil)-fenil-karbamoil)-3- t-4-klór-fenil)-4-(4-ciano-butil)-2-pirazolin, op. 132 °C; ( 12) 1 -(3-klór-4-(izopropoxi-karbonil)-fenil-karbamoiI)-3-(4-klór-fenil)-4-(4-ciano-butil)-2- -pirazolin, op. 108 °C; 4
